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学习情境四:指示剂与基准物质 多元酸(碱)的滴定 主讲:丰瑛 多元酸(碱)的滴定 多元酸碱被准确分步滴定的判别式: Ca ?Kai≥ 10-8 或Cb ?Kbi≥ 10-8 可以被准确滴定 Kai / Kai+1≥ 104 或Kbi / Kbi+1≥ 104 可以被分步 准确滴定 多元酸的滴定 多元碱的滴定 H3PO4 H ++ H2PO4- Ka1= 10-2. 12 H2PO4- H ++ HPO42- Ka2= 10-7. 21 HPO42- H ++ PO43- Ka3= 10-12. 7 (一)多元酸的滴定 NaOH(0.1000mol/L)→ H3PO4 (0.1000mol/L ,20.00mL) 1.滴定的可行性判断 2.化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 1.滴定的可行性判断 Ca ?Ka1≥ 10-8 且Ka1 / Ka2>104 第一级能准确、 分步滴定 Ca ?Ka2≥ 10-8 且Ka2 / Ka3>104 第二级能准确、 分步滴定 Ca ?Ka3<10-8 第三级不能被准确 滴定 2.化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 (1)当第一级 H+ 被完全滴定后,溶液组成NaH2PO4 两性物质 (2)当第二级 H+ 被完全滴定后,溶液组成Na2HPO4 两性物质 甲基橙,甲基红 酚酞,百里酚酞 溴甲酚绿+甲基橙 酚酞+百里酚酞 讨论 根据变色点pH选择指示剂 第一变色点 pH=4.66 选甲基橙,甲基红 溴甲酚绿+甲基橙 第二变色点 pH=9.94 选酚酞,百里酚酞 酚酞+百里酚酞 (二)多元碱的滴定 HCL(0.1000mol/L)→ Na2CO3 (0.1000mol/L ,20.00mL) CO32- + H+ HCO3- Kb1= 10-3.75 HCO3 - + H+ H2CO3 Kb2= 10-7.62 1.滴定可行性的判断 2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 1. 滴定可行性的判断 Cb ?Kb1≥ 10-8 且Kb1 / Kb2≈104 第一级能被准确、分步滴定 Cb ?Kb2≥ 10-8 第二级能被准确滴定 2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 (1)第一级CO32-被完全滴定后,溶液组成NaHCO3 两性物质 (2)当第二级HCO3-被完全滴定后,溶液组成CO2 + H2O (H2CO3 饱和溶液,0.04mol/L) 酚酞 甲基橙 根据变色点pH选择指示剂 第一变色点 pH=8.37 选酚酞 第二变色点 pH=3.9 选甲基红
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