第六章--非金属原子簇化学.pptVIP

2021/3/23 * 富勒烯 C60电子结构 集中在表面的π轨道上． 分子轨道能级图 有30个充满的π型轨道． HOMO为hu轨道, LUMO为t1u轨道, (LUMO+1)为tle轨道． 由于t1u和tle轨道的能量较低,因而C60易获取电子,即易被还原． 2021/3/23 * 富勒烯 C60已通过多种波谱实验进行了表征: 在13C NMR谱中, C60在苯溶液中仅有一条化学位移为143.2的峰,表明C60分子中所有的碳原子都是等效的． 在红外光谱中的峰值为1400、1180、580和510cm-1,其中510cm-1为最强峰． C60有174种振动模式和42种不同的对称性,其中仅有4种t1u振动具有红外活性． C60的电子吸收光谱有3个强峰,分别位于220、270和340nm处,此为1Ag - 3T1u跃迁造成． 2021/3/23 * 富勒烯化合物 富勒烯能形成种类繁多的化合物,其中以C60的化合物研究得最多． 富勒烯的化学体现在笼内和笼外的修饰上． 笼外修饰主要集中在双键的加成反应上 笼内修饰的结果则形成包合物 2021/3/23 * 富勒烯化合物 离子型化合物 C60和金属通过扩散反应能形成A3C60(A＝K,Rb,Cs)型的金属富勒烯(metallofullerene),晶体中含C603-和A+离子． 例:K3C60 面心立方晶体,其中球形的C603-