减压蜡油加氢芳烃饱和反应动力学模型研究.docVIP

注：这不是一篇完整的文章，只供作者投稿时参考。 减压蜡油加氢芳桂饱和反应动力学模型研究 张富平-2,胡志海I,董建伟I,李大东I （1.石油化工科学研究院，北京100083； 2.中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司） 摘要：针对加氧精制的反应特征，考察加氯处理工艺条件对减压蜡油加氯芳坯饱和反应过程的彩响，建立 减压蜡油加氢芳坯饱和基木反应动力学方程。为扩大应用范围，详细分析不同原料汕性质对加氧芳坯饱和 反应活化能的影响,并建立相应的关联式,得到一个较完整的减压蜡油加氢芳怪饱和反应动力学模型。验 证结果表明，模型预测值与试验数据吻合较好。 关键词：芳炷加氢反应动力学模型预测 1前言 在加氢裂化生产过程中，姪类是加氢裂化原料的主体，原料的坯纽成，特别是芳烧含量 对加氢裂化反应产物的性质具有重要影响。作为加氢裂化的主要原料，减压蜡油（VGO） 山于产地不同，芳坯含昴的差异较大。在VGO英它物性相同的情况下，坯纽成的差异会造 成加氢裂化反应条件和产殆性质的明显差别。 加氢裂化原料中芳疑的吸附常数高于英它坯类，对裂解反应速率和产晶性质都会产生影 响。因此在原料进行加氢裂化之前，需予以精制，使芳坯加氢饱和，降低芳烧含量，而研究 减压蜡油加氢芳坯饱和反应动力学模型对于加氢催化剂的开发具有重要的意义。本课题以多 种VGO为原料，采用石油化工科学研究院开发的加氢精制催化剂RN-32,対芳坯加氢饱和 反应动力学进行研究，建立减压蜡油芳坯饱和反应动力学模型。 2原料油 减压蠟油（沸程大于350 °C的钿分）中的芳坯含量取决于原料來源，不仅含有单环芳总, 还有相当比例的双环以上芳烧。本试验选用芳坯含量不同的五种蜡油作为加氢精制原料，其 性质见表lo从表1可以看出，五种蜡油的芳疑质量分数为19.7%?53.0%0 表1试验原料油主要性质 项目 原料A 原料B 原料C 原料D 原料E 密度(20°C)，4.cni -3 0.916 6 0.908 1 0.924 2 0.929 4 0.867 5 w （硫），% 2.50 1」0 0.25 3.30 0.86 w (氮)/ g.g1 902 871 1400 775 415 ??/°c 初憾点 299 252 278 268 294 50% 443 499 415 465 424 终馆点 550 538 447 517 502 坯组成％叨，% 链烷坯 18 15.9 10.8 16.9 38.7 总环烷坯 22 37.1 52.4 26.1 41.6 总芳姪 53.0 42.3 33.3 503 19.7 1)实验屮坯组成数据均是山质谱法测得。 3蜡油加氢芳婭饱和反应动力学区的考察 山于受热力学平衡的影响，在低温髙压反应条件下，芳烧加氢的反应可能为动力学控制; 在高温低压反应条件下，芳坯加氢的反应可能为热力学平衡控制。一般加氢反应条件下，多 环芳坯第一个芳环的加氢反应受动力学控制，而单环芳坯的平衡希数小，受热力学平衡控制。 当反应温度升高时，产品屮总芳总的含杲下降；但当温度很高时，山于受热力学平衡的影响, 继续升高温度反而会降低脱芳率山。 采用原料A,在体积空速1.07 h\氢油体积比1000、氢分压分别为8.0 MPa和13.0 MPa 的条件下，考察反应温度和压力対加氢芳坯饱和反应的影响，结果见表2。从表2口［以看出, 在氢分压为8.0 MPa的条件下，总芳坯饱和率先升高后降低，在400 °C左右开始下降；在氢 分压为13.0MPa的条件下，总芳坯饱和率也是先升高后降低，在405 °C左右开始下降。可见, 在氢分压13.0 MPa下，对于蜡油加氢芳坯饱和反应，其动力学控制区在405 °C以下°温度升 高，反应转入热力学控制区。因此，在405 °C以下进行蜡油加氢芳坯饱和反应动力学研究。 表2反应温度和压力对芳婭饱和度的影响 反应压力 /MPa 精制温度 /°C 桂组成(w), % 总芳坯饱 和率，％ 多环芳坯饱 和率，％ 单环芳坯 双环芳坯 彳 5环芳坯 总芳坯 8.0 390 21.8 5.4 2.2 30.9 41.92 75.28 8.0 400 16.2 4.3 2」 24.0 54.89 76.40 8.0 405 20.4 6.2 2.3 29.8 47.37 74.16 8.0 410 21.1 6.8 2.5 31.2 41.35 71.91 13.0 390 13.3 2.2 0.9 17.3 67.48 89.89 13.0 400 8.4 1」 0.5 10.5 80.26 94.38 13.0 405 7.8 1.3 0.5 10.1 81.02 94.38 13.0 410 8.0 1.3 0.6 10.4 79.51 93.26 4蜡油加氢芳婭饱和反应宏观动力学模型