核电厂水化学 第7章 一、二回路水的pH控制.pptVIP

7.2.3.2 氢氧化铵的物理化学性质 （1）氢氧化铵的电导率 氢氧化铵溶液浓度为4.73?93.08mmol/L时，摩尔电导率[(S.cm2]/mol )]与温度的关系如图7-7所示。 图7-7说明什么？ 说明氢氧化铵溶液的摩尔电导率，在温度为100-1500C时最大，氢氧化铵溶液的浓度越小，其摩尔电导率越大。 （2）氢氧化铵的电离常数与pH值 氢氧化铵在溶液中仅能少量电离成NH4+和OH-，其电离常数随温度的变化而变化，见表7-1。氢氧化铵溶液的pH值见图7-4。 表7-1 LiOH和NH4OH的电离常数 温度/ LiOH溶液的电离常数 KLiOH/(?10 -3mol/L） NH4OH溶液的电离常数 KLiOH/(?10 -6mol/L） 49 128 20.8 71 68.5 17.9 93 74.2 14.9 116 45.6 11.5 138 31.0 9.05 160 43.5 6.41 182 39.6 4.39 204 41.4 2.82 227 25.5 1.75 249 23.4 0.998 271 17.2 0.616 293 0.24 （3）氨在气液两相的分配 氨是一种挥发性物质，当液体上部存在空间时，氨就会挥发出来：NH3液相 NH3气相 这种情况可以在稳压器、容积控制箱和蒸汽发生器中遇到。但在冷却剂氨浓度范围内，挥发性氨在稳压器空间的累积量不大，不致对稳压效果带来不利影响。 （4）氨的热稳定性 在反应堆运行温度和压力下，氨的热稳定性很好。 （5）氨的络合作用 氨是一种络合剂，能与多种离子形成络合物。在冷却剂无氧情况下，氨与纯铁不发生作用，铁离子主要发生水合作用。但若有氧存在，且回路中又没有比铁更强的络合物离子时，氨能与铁形成不稳定络合物。 若此种络合物进入堆芯，则它会在高温和强辐射作用下发生分解，致使铁的氧化物在燃料元件表面沉积。因此使用氨作为pH控制剂时，必须尽可能的除去冷却剂中的氧，但是辐照分解产生的氢有抑制氧的作用，这在一定程度上也抑制了络合物的形成。 （6）氢氧化铵使用实例 希平港反应堆的第一个堆芯是用LiOH作为pH控制剂的。 1954年1月偶然发现冷却剂pH值升高，同时发现冷却剂中氮气量也相应增高，推测可能是氢和氮辐射合成了氨。自此以后，对氢氧化铵作为pH控制剂的可能性进行了研究，并取得了满意的结果。 自1965年第二季度起，该堆采用氢氧化铵作为pH控制剂，同时将冷却剂净化回路混合离子交换器的锂型阳树脂换成铵型，pH控制在9.8?10.2，一直运行到1974年停堆改装为止。 从历次运行报告看，改用氨后，在材料腐蚀速率、冷却剂腐蚀产物浓度、放射性水平以及离子交换树脂净化效率等方面均与使用LiOH时类同，是令人满意的。 新沃罗涅什核电厂为前苏联示范压力容器式压水堆核电厂，随后前苏联和东欧各国的同类型核电厂在此基础上也发展起来了。 新沃罗涅什-1型反应堆在运行之初就采用NH4OH作为pH控制剂。pH值的保持，由不断加氨（1.5?2kgNH3/d）或联胺以及靠NH4+型树脂的交换作用实现。 在英国迪多（DIDO）也曾对重水堆的碳钢试验回路中氢氧化铵进行了考察。回路压力为70kg/cm2、冷却剂流量为1.5?103kg/h，在堆本体入口处为液态，出口处有10%的水沸腾成蒸汽，氨浓度维持在2?6mg/L。 蒸汽中氧含量和水中硝酸根浓度的变化分别见图7-8和图7-9，其中硝酸根系水中溶解氮和氧的辐射合成产物。 由图7-8和图7-9可知，氨能够有效抑制氧和硝酸根的产生。 试验表明，在上述条件下，若氨浓度超过4mg/L，一回路可以采用碳钢作为结构材料。 新生产堆（N-reactor）系生产和发电两用堆，采用石墨作慢化材料。加压水冷却，主回路系统的材料大部分为碳钢，用氢氧化铵将冷却剂pH控制在10.1?0.2。运行结果表明，锆合金和不锈钢的腐蚀率、腐蚀膜的组成以及水中腐蚀产物的浓度，均与原来使用LiOH时相同。 但使用氢氧化铵时，冷却剂pH值不宜偏低，因为当pH值为8.0?9.5时，水中的燃料元件表面沉积的腐蚀产物均有增加。