第三章_亲核取代反应.pptVIP

离子型反应机理;内容提要;第三章 亲核取代反应(Nucleophilic Substitution Reaction);3.带正电荷底物与带孤电子对的亲核试剂;4.带正电荷底物与带负电荷的亲核试剂; 一、一级反应和二级反应 反应速率只取决于一种反应物浓度的反应，在动力学上称为一级反应。v=k[A] 反应速率取决于两种反应物浓度的反应，在动力学上称为二级反应。 v=k[A][B] 二、构型保持和构型翻转 ;三、双分子亲核取代反应 SN2; SN2 的特点 之一 动力学 之二 过渡态结构 之三 产物构型; 用碘原子直接与手性碳原子相连的2-碘辛烷为底物，在溶液中加入128I-，进行同位素交换反应，发现溶液的旋光度逐渐降低——外消旋化。根据溶液旋光度随时间的变化，测定出外消旋化的速率常数k2 ?。用同位素示踪仪测定碘代烷的放射性，根据放射性随时间的变化测定出同位素交换反应的速率常数k2。; 其结果为： k2 ?=2 k2。由此证实在SN2反应中，只有亲核试剂从离去基团的背面进攻?碳原子，才能引起具有手性的?碳原子的构型发生改变。一个反应的反应物构型与生成物的构型完全相反，这个过程称为“构型翻转” ——Walden转化。; 四、