碰撞理论在溶液反应中的应用学习结论.pptVIP

反应总速率为： 当 k-d kr ，即化学反应速率很小时： K 可视为生成分子对 A:B 的反应平衡常数。这种反应是动力学控制的，反应活化能一般 Ea 80 kJ·mol-1。 溶液反应 当 kr k-d 时 按 Fick’s forst law ： DB：B 分子的扩散系数 NB：单位体积中 B 的分子数 J：单位时间通过单位截面的 B 分子的流量。 扩散控制反应 扩散控制反应的活化能一般比较小，一旦生成 A:B 分子对便立即反应生成产物。故反应速率取决于扩散速度。 IB：以 A 分子为圆心，以 r 为半径的球面上 B 分子的流量 有方程： IB：1 个 A 分子周围，单位时间内扩散而至的的 B 分子的流量，即反应的量。对 A 分子总体设 A 分子均不动： 扩散控制反应 但 A 分子本身也有扩散作用： 另由斯托克斯扩散公式： ：粘度 r：扩散粒子半径 扩散控制反应 当 rA ＝ rB 时：  与 T 的关系与阿仑尼乌斯公式类似。 Ea：扩散活化能 ～10 kJ·mol-1 扩散控制反应的活化能较低。 扩散控制反应 溶液反应的物料平衡方程 扩散项 对流项 反应项