两性化合物与离子对试剂的混合物作流动相的流动相离子色谱法测定精.docxVIP

第32卷 分析化学（FENXIHUAXUE）研究报告第1期两性化合物与离子对试剂的混合物作 流动相的流动相离子色谱法 测定气溶胶中水溶性阴离子 朱岩*凌艳艳 （浙江大学西溪校区化学系，杭州310028）陈建芳（国家海洋局海洋二所海化室,杭州 310012） 摘要用流动相离子色谱法（MPIC）,以两性化合物与离子对试剂的混合溶液为流动 相，在C18柱上抑制电导检测分析气溶胶中常规无机阴离子和有机酸。实验采用氢 氧化四丁基铵（TBAOH）为离子对试剂，与两性化合物3 （N吗啉）1丙磺酸（MOPS） 混合,加入Na2CO3无机添加剂作流动相，其浓度为 1mmol/LTBAOH/5mmol/LMOPS/0.5mmol/LNa2CO3。分离柱采用硅质 C18 柱，抑 制电导检测。可以较好地分离和检测常见的无机和有机阴离子。该方法具有较好 的重现性和线性关系,F-、Cl-、NO-Br-、C3H3O-NO-2、3、3的回收率分别为 102.0%、104.6%、102.4%、97.8%、97.75%和 102.5%;检出限分别为 0.017、 0.014、0.0048、0 036、0.16 和 0.017mg/L。 关键词两性化合物，离子对试剂,流动相离子色谱（MPIC）,抑制电导检测 1引言 大气气溶胶对气候、太阳辐射有重要影响，其中可溶于水的部分化合物（主要包括 常规无机阴离子和部分有机酸）在此过程中起着重要作用［1,2］。因此，定性定量测 定气溶胶中水溶部分物质对气溶胶研究有重要的意义。 对于阴离子和有机酸［2~6］,经典的分析方法为离子交换色谱法。但商品化的阴离 子交换柱多以合成高分子聚合物为载体，其价格远比硅质C18柱昂贵，且分离的理 论塔板数低于C18柱。 在流动相中加入季铵盐或磺酸盐等离子对试剂，在反相柱上分离与之带相反电荷离 子的色谱分离方法与抑制电导检测相结合被称为流动相离子色谱 （MPIC）,这种方法 的优点在于：可解决反相固定相分阶段离子态物质的问题，采用MPIC分析阴离子 常用的离子对试剂多为烷基季铵盐或季铵碱［7,8］,由于流动相为较强的酸或 碱,MPIC 一般均采用聚合物固定相。采用两性离子作淋洗液，不仅能够使抑制后可 得到低的背景电导值，而且可以使流动相接近于中性［9,10］。本实验采用MPIC,结 合两性离子抑制后背景电导低和 pH接近于7的特点,将两性化合物与离子对试剂 混合作流动相，在硅质C18柱上分离,抑制电导检测，分析无机阴离子及有机酸，并将 此方法用于气溶胶中可溶性阴离子的测定。 2实验部分 2.1仪器及试剂 KB 120型空气采集泵、Dionex4000i离子色谱仪（美国戴安公司）,Dionex分析泵配 以Dionex电导检测和DionexASRS ULTRA4 mm自再生抑制器（美国安戴公 司）;SymmetryC18 分离柱（4.6mm 250mm,5 m,Waters公司）;Rheod yne 7125 进样阀。 N2000和Peaknet5.2色谱数据工作站进行数据处理。 实验所用试剂均为分析纯，所需溶液都采用去离子水配制而成。 2.2样品处理 2.2.1样品的采集 使用KB 120型空气采集泵，直径为47mm微孔玻璃纤维膜（0.7 m）0陆地采样点：杭州市海洋二所新大楼顶2个样品（编号为1和2号）,浙江大学华 家池校区3个样品（编号为3至5号）;海洋上空：太平洋上空3个样品（编号为6至8 号）o 2002 12 17收稿;2003 03 28接受 本文系国家自然科学基金（No、浙江省自然科学基金、分析测试基金及 国家海洋局海底科学开放实验室资助项目 80分析化学第32卷 2.2.2样品的保存及处理 用直径1.65cm的打孔器将一张滤膜均分4份,取其中1份 （占总面积的15 3%）,分别用2mL去离子水浸取，超声40min使可溶部分完全溶解， 然后过滤，保留清液于-20 ,直至色谱分析。 2.3色谱条件 流动相：1mmol/LTBAOH/5mmol/L/LMOPS/0.5mmol/LNa2CO3;检测方式：自再生抑 制电导检测（DionexASRS ULTRA4mm）,循环再生模式，抑制电流为50mA;流 速:1mL/min。 3结果与讨论 3.1流动相组成的优化 3.1.1 pH值的变化与保留时间、分辨率塔板数的关系 a.无机添加剂Na2CO3除了 本身为碱性物质，可改变淋洗液的pH值外,CO2-的存在可改善峰形，降低保留。固 定TBAOH与MOPS的浓度分别为3 1mmol/L和5mmol/L,Na2CO3的浓度分别为0、0.3和0.5mmol/L作流动相得到的 实验结果表明：随着Na2CO3的浓度增加,流动相pH值增加，各分析离子的保留时 间缩短，且分离效率增加.在