过渡金属掺杂钨基电催化剂的制备及其性能研究论文设计.doc

PAGE80 摘要 能源危机与环境污染是人类今后五十年面临的两大问题，传统的能源和能源使用方式已经无法适应时代发展的要求。为了满足日益增长的能源需求，人们迫切需要开发新型高效的能源转换装置以解决能源问题。锌?空气电池就是高效能源转换装置的代表之一，高效率的锌?空气的电池在便携式电子器件和电动汽车中发挥着关键作用，可促进运输电气化、减少对化石燃料的需求和促进低碳经济发展。锌?空气电池表现出较高的电池工作效率，其理论比能量可达1218 Wh kg?1，理论体积能量密度可达6136 Wh L?1，理论电压可达1.66 V。在锌?空气电池中，氧还原反应（ORR）是关系到电池工作效率的基本反应之一。然而，ORR迟缓的动力学过程严重阻碍了锌?空气电池的应用。为此需要寻找高效、稳定的催化剂降低ORR反应的活化能垒，提升锌?空气电池的能量转换效率。目前，铂基材料是最常用的ORR催化剂。但铂基材料的稳定性较低、成本较高等因素严重制约了锌?空气电池的商业发展。因此，为了开发具有长期稳定、成本低廉且高催化活性的非贵金属ORR电催化剂，仍然需要做出很多努力。 本论文以降低氧还原反应能垒、提高催化效率为目标，首先尝试将铁引入钨基氧化物材料，以获得性能优异的钨酸亚铁/氮掺杂石墨烯复合氧还原催化剂。再将氧化物转化为碳化物，并以过渡金属钴代替过渡金属铁，以获得更加优异的催化活性。最后利用铁钴两种过渡金属对碳化钨的电子结构进行调节，以获得具有更加优异性能的钨基ORR催化剂。具体研究思路为：通过过渡金属对钨基材料电子结构的调节，降低氧还原反应能垒，提高催化效率，并以筛选出的性能优异的过渡金属掺杂钨基催化剂成功组装锌?空气电池。本论文的主要研究内容如下： （1）以石墨相氮化碳和细菌纤维凝胶为模板剂和碳源，以溶解于氨水的钨酸和氯化铁溶液为金属源，通过冷冻干燥的方式获得具有海绵状多孔结构的气凝胶，再通过真空快速煅烧使气凝胶快速碳化，将其转化成具有高比表面积的钨酸亚铁/氮掺杂石墨烯（FeWO4/NC）复合材料。该材料不仅具有钨基材料高稳定性的优点，同时过渡金属铁的引入成功改善了钨基材料本征活性，使FeWO4/NC表现出优异的催化性能。 （2）在工作（1）的工作经验上进行改进，将过渡金属铁替换成过渡金属钴，同时引入富碳的氧化石墨烯（GO）为碳源，使其与钨源有效结合。在煅烧过程中，趋向于生成氧化物的金属钨在富碳环境中可转化成碳化钨。此外，钴通过嵌入的形式进入碳化钨晶格中，有效改变了碳化钨的晶体结构，优化其电子结构，从而成功提升其催化活性。以筛选的性能优异的钴掺杂碳化钨电催化剂为阴极材料，组装可充放电锌?空气电池。该电池表现出了优异的性能以及循环稳定性。 （3）以（2）成功合成的Co-WC/NC为工作基础，进一步利用Fe、Co两种过渡金属调节碳化钨的电子结构。相对于一种过渡金属的引入，两种过渡金属具有更灵活的调整空间，使碳化钨达到最优化的电子结构，为催化剂提供最佳的催化活性位。最终获得具有优异电催化活性和稳定性的氧还原催化剂（FeCo?WC/NC）。以FeCo?WC/NC为阴极材料组装了锌?空气电池，该空气电池具有比（2）中锌?空气电池更加优异的稳定性和活性，更符合实际应用的需求。 关键词：锌空气电池；氧气还原反应；钨基催化剂；过渡金属掺杂 Abstract The energy crisis and environmental pollution are two major issues that human beings face in the next 50 years. Traditional energy and energy use methods can no longer meet the requirements of the times. In order to meet the increasing energy demand, people urgently need to change the energy architecture and energy utilization methods to solve energy problems. The development of new and efficient energy conversion devices, is one of the important means to solve this problem. Zinc-air battery is one of the representatives of high-efficiency energy conversion devices. High-efficiency zinc-air batteries play a key