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2021/3/26 * 硫的同素异形体: 斜方硫 单斜硫 弹性硫的形成 2021/3/26 * 硫的化学性质 与许多金属 直接化合 与氢、氧、碳、 卤素(碘除外)、 磷等直接作用 与氧化性酸作用 与碱的作用 2021/3/26 * 2.硫化氢和硫化物 H2S是无色,有腐蛋味,剧毒气体。 稍溶于水。水溶液呈酸性,为二元弱酸。 (1) 硫化氢 结构:H2S结构与H2O相似 性质: 与空气(O2)反应 最重要的性质是它的还原性: S H 0.144V S 0.4497V SO H 0.1576V SO 2 3 2 - 2 4 0.3478V 0.3002V 2021/3/26 * 与中等强度氧化剂作用 与强氧化剂反应 产物: 2021/3/26 * (2) 金属硫化物 颜色:(大多数为黑色,少数需要特殊记忆) SnS 棕,SnS2 黄,As2S3 黄,As2S5 黄, Sb2S3橙, Sb2S5橙,MnS 肉,ZnS 白, CdS 黄。 易水解:最易水解的化合物是 Cr2S3和Al2S3 溶解性: 2021/3/26 * 易溶:NH4+和碱金属硫化物 微溶:MgS,CaS,SrS(但BeS难溶) 其余难溶。 稀酸溶性: 水溶性: 2021/3/26 * 配位酸溶解(浓HCl): 2021/3/26 * 氧化性酸溶解(HNO3): 氧化配位溶解(王水): 2021/3/26 * 碱溶(用NaOH或Na2S) 2021/3/26 * 氧化碱溶:(Na2S2) 2021/3/26 * 3.多硫化物 6 ~ 2 x S ) (NH , S Na x 2 4 x 2 = S - 2 X 2- 制备: 现象:黄→橙红→红 x↑ 性质: 遇酸不稳定 氧化性 还原性 2021/3/26 * SO2的性质: 气体、无色,有强烈刺激性气味,易溶于水,溶于水后形成亚硫酸。 4.二氧化硫、亚硫酸及其盐 SO2的结构:S:sp2杂化, ∠OSO=119.5°,S-O键长143pm, SO2是极性分子 。 2021/3/26 * H2SO3的性质: 二元中强酸(只存在水溶液中) 氧化性 还原性 漂白----使品红褪色 -2 - 3 3 2 10 1.7 HSO H SO H × = + + 8 - - 2 3 - 3 10 6.0 SO H HSO × = + + - 2 - 2 - = - 2 = 0.1576V ) SO /H SO ( 3 2 4 0.9362V ) /SO SO ( 3 4 2021/3/26 * SO3的结构: ∠OSO=120°S-O键长143pm S: 3s23p4 5.三氧化硫、硫酸及其盐 S:杂化后: sp2 pd 2 2021/3/26 * γ型晶体 β型晶体 无色,易挥发固体 固体有几种聚合物 例如:γ型晶体,为三聚分子。 β型晶体,为螺旋式长链。 SO3的性质: 2021/3/26 * H2SO4的结构: S:sp3杂化后 形成分子,分 子中除存在σ 键外还存在 (p-d) π反馈配键。 H2SO4分子间通过氢键相连,使其晶体呈现波纹形层状结构。 2021/3/26 * 浓H2SO4的性质 强吸水性:作干燥剂。 从纤维、糖中提取水。 二元强酸 2 - 10 0 . 1 × = 2021/3/26 * 强氧化性 与非金属反应: 与不活泼金属反应: 与活泼金属反应: O 4H S 3ZnSO ) ( SO 4H 3Zn 2 4 4 2 + + + 浓 O 4H S H 4ZnSO ) ( SO 5H 4Zn 2 2 4 4 2 + + + 浓 2021/3/26 * 冷却发烟硫酸时,可以析出焦硫酸晶体 H2S2O7为无色晶体,吸水性、腐蚀性比H2SO4更强。 (1) 焦硫酸及其盐 6.硫的其他含氧酸及其盐 2021/3/26 * 焦硫酸盐可作为溶剂 焦硫酸根(S2O72-)的结构为: 2021/3/26 * 硫代硫酸(H2S2O3):极不稳定,尚未制得纯品。 硫代硫酸盐:Na2S2O3?5H2O,海波,大苏打。 (2) 硫代硫酸及其盐 制备: 性质:易溶于水,水溶液呈弱碱性; 遇酸分解: O H SO S O S H 2H
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