第四章(3)-络合滴定法.pptVIP

络合滴定曲线 影响滴定突跃的因素 §4.6 络合滴定在环境监测中的应用 各种滴定方式 直接滴定法 一、直接滴定法与水的硬度测定 1、硬度的定义与测定意义； 硬度指水本身消耗肥皂的一种特性，其实质是水中含较多的钙、镁等金属离子所致。 2、硬度的分类 碳酸盐硬度：主要由钙、镁的重碳酸盐所形成，也称暂时硬度； 非碳酸盐硬度：主要由钙、镁的硫酸盐、氯化物等盐类所形成；也称永久硬度。 3、测定原理及方法 采用EDTA直接滴定法。 4、硬度的表示方法 5、天然水中硬度与碱度的关系 返滴定法 返滴定 间接滴定法 置换滴定法 * * （2） （3） 络合滴定法 第四章 Analytical Chemistry MY + Y′ MY MY + M M 体系 [M] 计算式 滴定阶段 化学计量点后 化学计量点 按剩余的M计算* 化学计量点前 滴定前 滴定反应 lgK′=10 CM(mol/L) 2.0×10-5 2.0×10-2 结论 影响滴定突跃的因素 （1）lgK′MY的影响： K′MY增大10倍， lg K′MY增加 1，滴定突跃增加一个单位。 lgK’ 10 8 6 4 （2）CM的影响： CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 CM mol/L 2.0?10-5 2.0?10-4 2.0?10-3 2.0?10-2 lgK’ = 10 络合滴定的方式 直接滴定法 返滴定法 置换滴定法 间接滴定法 直接滴定的条件： （1）lg CK’ ? 6； （2）反应速度快： （3）有合适的指示剂，无指示剂封闭现象； （4）在控制的pH条件下， 金属离子不发生水解； 例： 在酸性介质中 Zr2+, Th3+, Ti3+, Bi3+, …… 在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, …… 在碱性介质中 Ca2+, Mg2+, …… 例：Al3+的测定， lg K = 16.1, 足够稳定，但由于 （1） Al3+与EDTA的络合反应缓慢； （2） Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂； （3） Al3+易水解生成多羟基化合物； 故不能用EDTA进行直接滴定。 Al3+ + Y = AlY + Y （ 过量） Zn2+ ZnY 返滴定中应注意的问题 （1）热力学条件 若用N作为返滴定剂，要求 否则会发生置换反应 MY + N = NY + M （2）动力学条件 由于Al3+与EDTA的反应缓慢，且逆向反应同样是缓慢的，即，AlY 一旦形成就很稳定，故实际上可用Zn2+作返滴定剂。 例：钾盐的测定 置换出金属离子 例：Ag+的测定 若 C(Ag+ ) = 0.01 mol /L, 那么 难以直接滴定。一般采用的方案是 Ni2+ + Y 4- NiY 2- pH = 10 紫尿酸胺