薄层色谱法概述课件.pptVIP

2021/3/26 * 完 2021/3/26 * 溶剂强度参数和选择性 溶剂的强度参数 定义:溶剂强度参数用??表示。流动相强度越高,表示它与吸附剂相互作用力强。溶质的Rf值就越大。为得到满意的分离,选用的流动相使溶质的Rf值在0.3 – 0.7之间为宜。 溶剂强度也可用其在水中的溶解度参数? 来表示。 2021/3/26 * 一些常用溶剂的溶剂强度与溶解度参数 溶剂 ?? ? 溶剂 ?? ? 正己烷 0.01 7.3 环己烷 0.04 8.2 苯 0.32 9.2 乙醚 0.38 7.4 二氯甲烷 0.42 9.6 正丙醇 0.82 10.2 正丁醇 0.70 / 四氢呋喃 0.57 9.1 乙酸乙酯 0.58 8.6 氯仿 0.40 9.1 甲乙酮 0.51 / 二氧六环 0.56 9.8 吡啶 0.71 10.4 丙酮 0.50 9.4 乙醇 0.88 / 乙酸 1.00 12.4 二甲亚砜 0.75 12.8 甲醇 0.95 12.9 乙二醇 1.11 14.7 甲酰胺 / 17.9 2021/3/26 * 流动相选择时需考虑溶剂的下列情况 一些溶剂如氯仿、乙醚一般含有微量乙醇作保护剂,有时需重蒸除去乙醇。 许多溶剂有吸湿性,使溶剂含水量不一致,导致实验难以重现。 溶剂储藏时间和条件对溶剂质量影响，应注意出厂日期。 混合流动相组分之间（或杂质）可能发生相互作用。 对于易挥发的溶剂，难于配制稳定组成的流动相。要求操作格外小心，同时混合流动相不应重复使用。 2021/3/26 * 溶剂的选择性 指溶剂引起两种溶质位移差别的能力,即分离度。 R=1/4（? -1） [?k /（ ?k +1）] ? 分离因子?= k1/k2,k为k1和k2的平均值 由上式可见,R取决于三个因子: 理论塔片n主要是吸附剂性质的函数 ?k 反映了两种溶质的平均迁移速度，其由流动相溶剂强度?? 决定 ?取决于吸附剂和流动相的组成 2021/3/26 * 溶剂优化规则: 增加溶剂强度,使Rf值增大,但也可能降低分离能力。 流动相中较强组分的体积比小于5%或大于50%,选择性最大，此时最有利于溶质与流动相组分的选择性相互作用。 用乙醚或甲醇代替流动相中的一种较强组分，由于形成氢键可改善选择性。 若出现斑点拖尾，可向流动相中加少量水，或降低薄层活性，有利于改善分离。 也可采用两种强溶剂与一种弱溶剂组成的三元混合流动相，此时，溶剂强度由弱溶剂控制，而溶剂选择性则由两强溶剂控制。 2021/3/26 * 斑点的扩散与形状 在TLC中斑点的移动与扩散是二维的,因为斑点在展开方向和与之垂直方向上的扩散速度是不相等的,展开剂的移动速度也是不等的,在单位体积或单位质量薄层内所含的溶剂量越接近溶剂前沿减少得越明显，直至溶剂前沿时为零，这一现象称为“溶剂的体积梯度”，在各种展开形式中均存在。当然，对于这一问题实际上只是在定量斑点浓度时才需要考虑。 2021/3/26 * 同时一种成分的色谱行为会受到混合物中其他成分的影响,这种影响的大小取决于混合成分的种类、浓度、以及斑点间的距离等。这种影响一般使分配系数变小。如两个相邻斑点中后面的一个展开速度较其单独展开时为大。 2021/3/26 * 固定相的活度及其调节 在其他因素一定时,活度增加,Rf值减少,反之亦然。可通过预吸附溶剂分子，调节其表面活性。例如可将活化薄层板放在相对湿度恒定的空间里来达到调节活度的目的。 实际工作中常常使固定相预吸附一定量单一或混合溶剂蒸气，预吸附量越大，溶剂前沿运动速度越快，物质斑点的Rf值越小。 预吸附还可能影响Rf在0.6-1.0之间的斑点的分离。 2021/3/26 * 在层析过程中发生的边缘效应就是由于这种因素引起的。尤其是使用混合溶剂时,极性较弱和沸点较低的溶剂,在薄层边缘容易挥发,使边缘部分的展开剂中极性溶剂的比例增大，Rf相对增大。同一物质在同一薄层板上出现中间部分的Rf值比边缘的Rf值小，即边缘效应，若在展开前先将展开槽与薄层板用展开剂蒸气饱和后再展开，