第4章-玻璃的黏度和表面性质.ppt

2021/3/26 * 工艺意义: 澄清:表面张力在一定程度上决定了气泡的长大和排除速度。 均化:玻璃液中条纹及节瘤扩散和溶解的速度决定于主体玻璃和条纹玻璃表面张力的相对大小。 成形:人工挑料,吹小泡,滴料供料;玻璃管或玻璃棒的拉制;平板玻璃的成形。 2021/3/26 * 4.2.2 表面张力与组成、温度的关系 4.2.2.1表面张力与组成的关系 表面张力是由于排列在表面层的质点受力不均衡引起的,则这个力场相差愈大,表面张力也愈大,因此凡是影响熔体质点间相互作用力的因素,都将直接影响到表面张力。即:熔体内部质点之间的相互作用力愈大,则表面张力也愈大。 2021/3/26 * O／Si比值:对于硅酸盐熔体,随O／Si比值的变化,其聚合阴离子团的大小、形态和相互作用力矩e/r （e是复合阴离子团所带的电荷,r是复合阴离子团的半径）也发生变化。O／Si比值愈小,熔体中聚合阴离子团愈大, e/r比值变小,相互间作用力愈小,表面张力降低。 2021/3/26 * 一价金属阳离子以断网为主,它的加入能使复合阴离子团离解,由于复合阳离子团的r减小使e/r的值增大,相互间作用力增加,表面张力增大。但随阳离子半径的增加,其顺序为: σLi2O·SiO2＞σNa2O·SiO2＞σK2O·SiO2＞σCs2O·SiO2 2021/3/26 * 表面张力σ(dyne/cm) SiO2(mol%) 280 300 1130℃ 1200℃ 1 1270℃ 50 60 70 80 表面张力σ(dyne/cm) R2O4(mol%) 20 40 60 图4-7 Na2O-SiO2系统熔体成分对表面张力的影响 图4-8 1300℃时R2O-SiO2系统表面张力与成分的关系 2021/3/26 * 各种氧化物对表面张力的影响可分为三类: 第Ⅰ类氧化物:没有表面活性,增加表面张力,称为表面惰性物质 。如 SiO2、Al2O3、 CaO 、MgO、 Na2O 、 Li2O 等。 第Ⅱ类氧化物:引入量较大时能显著降低熔体表面张力。如K2O、PbO、B2O3、Sb2O3、P2O5等。 第Ⅲ类氧化物:引入量较少也可显著降低熔体表面张力,称为表面活性物质。如V2O5、Cr2O3、MoO3、WO3等。 2021/3/26 * 氧化物对表面张力的影响 2021/3/26 * 4.2.2.2 表面张力与温度的关系 一般规律:温度升高,质点热运动增加,体积膨胀,相互作用力松弛,表面张力降低,表面张力与温度几乎呈直线关系。 玻璃:高温和低温区,二者几乎呈直线关系。 σ＝σ0（1－bT） 转化温度附近出现转折,不呈直线关系。 2021/3/26 * 600 700 800 300 400 500 600 700 800 900 表面张力σ(dyne/cm) 温度（℃） 钾铅硅酸盐玻璃的表面张力与温度的关系 2021/3/26 * 温度反常现象:对PbO－SiO2系统玻璃,其表面张力随温度升高而略微变大,温度系数为正值。一般含有表面活性物质的系统也出现此正温度系数,这可能与在较高温度下出现“解吸”过程有关。 2021/3/26 * 2021/3/26 * 4.2.3 玻璃的润湿性及影响因素 4.2.3.1玻璃的润湿性 当液滴、固体表面、空气三者相互之间的作用力达到平衡时: 2021/3/26 * θ＞90°,不润湿; θ＜ 90°,润湿; θ＝0 °,完全润湿。 2021/3/26 * 4.2.3.2影响因素 气体介质 2021/3/26 * 温度 化学组成 2021/3/26 * 4.3 玻璃的表面性质 4.3.1玻璃的表面组成与表面结构 4.3.1.1玻璃表面化学组成 玻璃表面化学组成与玻璃主体的化学组成有一定差异,即沿玻璃截面（深度）的各成分的含量不是恒值,其组成随深度而变化。 原因:熔制、成形、热加工过程中,高温造成某些组分的挥发;各组分对表面能贡献的不同使有些组分在表面富集,有些减少。 2021/3/26 * 4.3.1.2玻璃表面结构 玻璃表面原子的排列和内部是有区别的,当玻璃表面从高温成形冷却到室温,或断裂出现新表面时,表面就存在不饱和键,即断键。 二氧化硅玻璃,出现新表面时,[SiO4]四面体组成的网络断裂,形成E基团和D基团。 2021/3/26 * E基团为过剩氧单元,即Si4+不仅由四面体中的3个氧离子键合,还与1个未同其他阳离子键合的氧离子相连,因此该基团氧过剩,带负电荷,即 [Si4+（O2-/2）3 O2-]- D基团为不足氧单元,即Si4+仅与四面体中的3个氧离子键合,造成氧不足,该基团带正电荷,即