物理化学实验-电池电动势的测定实验报告.pdfVIP

原电池电动势的测定与应用 华南师范大学 化学与环境学院 合作 : 指导老师：林晓明 一、实验目的 ① 掌握电位差计的测量原理和原电池电动势的测定方法； ② 加深对可逆电池，可逆电极、盐桥等概念的理解； ③ 测定电池 ( Ⅰ) 及电池（Ⅱ）的电动势； ④ 了解可逆电池电动势测定的应用。 二、实验原理 1. 用对消法测定原电池电动势： 原电池电动势不能能用伏特计直接测量， 因为电池与伏特计连接后有电流通过， 就会在 电极上发生极化，结果使电极偏离平衡状态。 另外，电池本身有内阻， 所以伏特计测得的只 是不可逆电池的端电压。 而测量可逆电池的电动势，只能在无电流 （或极小电流） 通过电池 的情况下进行，因此采用对消法（又叫补偿法）。 对消法是在待测电池上并联一个大小相等、 方向相反的外加电源， 这样待测电池中没有 电流通过，外加电源的大小即等于待测电池的电动势。 本实验使用的电动势测量仪器是 SDC型数字电位差计，它是利用对消法原理设计的。 2. 原电池电动势测定： 电池的书写习惯是左方为负极，右方为正极。负极进行氧化反应，正极进行还原反应。 如果电池反应是自发的，则电池电动势为正。符号“ | ”表示两相界面，“ || ”表示盐桥。 在电池中， 电极都具有一定的电极电势。 当电池处于平衡态时， 两个电极的电极电势只 差就等于该可你电池的电动势，规定电池的电动势等于正、负电极的电极电势之差，即 E=φ+- φ- + - 式中， E是原电池的电动势。 φ 、 φ 分别代表正、负极的电极电势。 根据电极电位的能斯特方程，有 O + 还原 氧化 - RT/ZF ·ln( α / α ) O - 还原 氧化 - RT/ZF ·ln( α / α ) 电池（Ⅰ） Hg|Hg2Cl 2(s)|KCl( 饱和 ) ‖AgNO3(0.02mol/L)|Ag 负极反应： Hg + Cl - （饱和） 1/2Hg 2Cl 2 + e - + - 正极反应： Ag + e Ag 总反应： Hg + Cl - （饱和）+ Ag + 1/2Hg Cl + Ag 2 2 根据电极电位的能斯特公式，正极银电极的电极电位： θ φAg/Ag+ = φ Ag/Ag+ + 0.05916V lg ɑAg+ θ 其中 φ Ag/Ag+ = 0.799 - 0.00097 （t-25 ）