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第十一单元 水溶液中的离子平衡(3) 授课人:董 啸 五、沉淀溶解平衡 1、概念: 在一定条件下,难溶电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率时,溶液中各离子的浓度保持不变的状态,叫做沉淀(或难溶电解质)的溶解平衡。 2、表达式: 利用可逆反应的形式表示,沉淀的溶解平衡。 练习:书写碘化银、氢氧化镁溶解平衡的表达式。 3、特征: 逆、等、动、定、变 4、电解质在水中的溶解度: 20 ℃时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系: 5、影响溶解平衡的因素: (1)内因:电解质本身的性质 (2)外因: ①浓度:加水,平衡向溶解方向移动。 ②温度:升温,多数平衡向溶解方向移动。 总结:越稀越有利于溶解;越热越有利于溶解。 6、沉淀溶解平衡的应用 (1)沉淀的生成 ①沉淀方法: 在不影响主体物质的情况下,加入某种化学试剂,使杂质离子生成沉淀,从而过滤除去。 具体方法: 调节PH法;加沉淀剂法;同离子效应法;氧化还原法。 实例: ⅰ、除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至7~8,离子方程式为: Fe3++3NH3·H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+ ⅱ、用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为: H2S+Cu2+=CuS↓+2H+ ②实际应用: 物质的检验、提纯及工厂废水的处理等,生成难溶电解质的沉淀,是工业生产、环保工程和科学研究中除杂质或提纯物质的重要方法之一。 (2)沉淀的溶解 ①溶解方法: 根据平衡移动原理分析,要使沉淀溶解,加入某些试剂,生成难电离电解质或气体,使溶解平衡向溶解的方向移动,使难溶电解质溶解的离子浓度减少。 具体做法: ⅰ、酸溶解法:加入强酸,沉淀转化为气体,使沉淀溶解。例如,CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO3+2H+=Ca2++H2O+CO2↑。 ⅱ、盐溶液溶解法:加入弱酸盐或弱碱盐,使沉淀转化为弱电解质或其它难溶电解质,使沉淀溶解。 例如,Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)2+2NH4+=Mg2++2NH3·H2O。 ⅲ、氧化还原溶解法:加入氧化剂或还原剂,利用氧化还原反应,使某些离子浓度减小。适用于具有明显氧化性或还原性的难溶物,例如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。 ⅳ、配位溶解法:加入某些特殊试剂,使沉淀转化为溶液。 例如AgCl溶于氨水,AgCl加氨水生成银氨离子可溶解,离子方程式为:AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O;硫酸铅加入醋酸,可以使沉淀溶解。 (3)沉淀的转化 ①沉淀转化方法: 沉淀转化的方法是加入可与体系中某些离子反应的物质,生成更难溶电解质。 依据:利用溶解度或溶度积常数比较,选择溶解度更小的沉淀的离子,作为沉淀转化试剂。 【思 考 题】 当向AgNO3和NaCl恰好完全反应的平衡体系中加入I-,会看到什么现象?若再加入S2-,会看到什么现象? ②沉淀转化特点: a.沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。 b.溶解度小的沉淀,转化为溶解度更小的沉淀。 c.溶解度差异越大,转化越容易。 ③应用: 在工业生产实际中,对于有些沉淀用酸或其他方法也不能溶解沉淀。可以先将其转化为另一种可以用酸或其他方法能溶解的沉淀。 【归 纳】 沉淀的生成、溶解、转化本质上都是沉淀溶解平衡的移动问题,其基本依据主要有: ①加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子,使平衡向溶解的方向移动。 ②温度:升温,多数平衡向溶解方向移动。 ③加入相同离子,平衡向沉淀方向移动。 6、溶度积(平衡常数)——Ksp 对于沉淀MmAn存在溶解平衡: MmAn (s) ≒mMn+(aq)+ nAm-(aq)沉淀溶解平衡的平衡常数: Ksp=[c(Mn+) ]m·[c(Am— )]n 说明:固体物质浓度可以看做不变,不列入平衡常数。 (1)定义:
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