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乙炔的精细化利用 【摘 要】乙炔是一种重要的有机化工原料，其下游 产品可以分为两大类，一类是乙炔专用化学品，如炔醛法化 学品（ 1， 4-丁二醇系列）乙炔基醚、乙烯基化合物等；另 一类是石油乙烯、丙烯等也可生产的下游产品，如氯乙烯、 醋酸乙烯和丙烯酸等。在石油价格居高不下的情况下，乙炔 化工在某些领域将具有明显的竞争优势。本文着重阐述了乙 炔专用化学品： 1， 4-丁二醇系列与乙烯基化合物的用途。 【关键词】乙炔 1，4-丁二醇 乙烯基化合物 利用 乙炔，俗称风煤、电石气，含有活泼的叁键，曾被称之 为“有机合成工业之母” ，它可以与许多物质进行化学反应， 衍生出几千种物质。尽管近年来受到乙烯原料的巨大冲击， 但在生产1, 4-丁二醇系列（聚对苯二甲酸丁二醇酯、 Y -丁 内酯、四氢呋喃等）和乙烯基化合物（ N-乙烯基内酰胺、乙 烯基三氯硅烷等）等利用乙炔为原料的的技术路线仍然具有 竞争地位 [1-2] 。乙炔的制备工业上采用碳化钙（电石）的水 解： 随着我国经济进一步的快速发展， 特别是原油价格的 不断上涨， 推动电石法 PVC 规模成倍扩大， 对电石的需求 也是成倍增长， 致使电石炉的容量及生产规模也相应扩大， 同时新技术、新方法在电石行业孕育而生， 推动了埃肯 （Elkme ） 电石炉不断改进和优化。因此，作为一种高载能 产品，电石的产量将会继续增加。 电石主要用于产生乙炔 [3] 传统领域，乙炔用作焊接气体，用于制造聚氯乙烯和醋酸乙 烯酯等产品。近年来，利用 reppe 法制备乙烯基聚合物单体 在国外得到了迅速的发展，BASF公司、ISP公司都建有大型 的生产装置。通常这些化合物比乙炔气、聚氯乙烯、醋酸乙 烯酯有更高的附加值。 目前，乙炔精细化利用的主要有两大类：一类是乙炔的 专用化学品，如炔醛法化合物（ 1， 4-丁二醇系列） 、 reppe 法化合物（乙烯基化合物）等；另一类是丙烯、石油乙烯等 生成的产品，如聚氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯以及丙烯酸 等，这类产品的生产存在乙炔路线与石油路线的竞争 [4] 。 乙炔专用化学品 1.1 炔醛法化合物（ 1， 4-丁二醇系列） 1， 4-丁二醇，简称为 BDO ，是一种重要的基本有机化 工和精细化工原料，用途广泛，它的衍生物是附加价值高的 精细化工产品，广泛用做溶剂、医药、化妆品、增塑剂、固 化剂、 农药、 除莠剂、 泡沫人造革、 纤维和工程塑料等方面。 目前1 , 4-丁二醇主要用于制造四氢呋喃（THF ）、丫-丁内酯 （GBL ）、N-甲基呲咯烷酮（NMP ）和聚对苯二甲酸丁二醇 酯（PBT）工程塑料等。[5-6] 20 世纪 70 年代以来，由于聚氨酯工业和聚对苯二甲酸 丁二醇酯（ PBT ）工程塑料的迅速发展，促进了 1，4-丁二醇 的快速发展。 近年来， PBT 工程塑料和 PBT 纤维， 因其易加工， 优异 的电性能、机械及耐热性能，而被广泛应用于汽车、机械、 电子和电器等工业。 PBT 纤维具有优异的弹性（优于尼龙） ， 染色性和吸水性好，手感丰满，主要用于高档运动服，妇女 内衣和紧身衣等， 具有较大潜在市场。 1，4-丁二醇衍生的四 氢呋喃（THF），传统用途是作为溶剂和化工原料。 具有发展 前景的是聚四氢呋喃（ PTMEG ）。 PTMEG 是高性能聚氨酯 树脂（PU）及高性能弹性纤维氨纶（SPANDEX ）的原料。 [7] 2005-2010 年间，国内 1， 4-丁二醇需求量以年均 14.2% 的速度增长， 需求量达到 26.8 万吨。 国内市场供需矛盾虽将 有所缓解，但仍存在缺口。 2010 年国内 PBT 生产能力将达 到 15 万吨 /年，产量约 12 万吨，相应的对 1， 4-丁二醇的需 求量将达到 6 万吨，是 1， 4-丁二醇需求增长最快的领域。 预计到 2015年国内 1 ， 4-丁二醇需求量将达到 37.5万吨左右， 2010-2015 年间年均需求增长率为 6.9%。需求增长速度较快 的仍是 PBT 和四氢呋喃领域。 1, 4-丁二醇（BDO）的制备方法[8-9]: 注：甲醛可以由电石尾气通过净化、催化加氢制的；中 间体 1，4-丁炔二醇（简称丁炔二醇， 英文缩写 BD ）是重 要的有机化工原料，是医药、香料等精细化学品的中间体， 用以制造烯醇、卤化烯醇、吡咯烷酮类化学品 [10] 1.2 乙烯基化合物（ reppe 法化合物） 乙烯基化合物是用途广泛的功能单体。乙烯基功能单体 目前常用的方法是通过乙炔加压反应制备 [11] ，反应通式为： X=N、0、Si、C等。Rn=烷基、苯基、羰基、卤素等。 乙烯基功能单体种类众多，如 N -乙烯基己内酰胺 （NCVL ）由于其分子中活泼乙烯基的存在，使其成为一种 重要的有机中间体，其均聚物、乙烯