仪器分析电位分析基本原理电位分析的理论依据.pptxVIP

仪器分析电位分析基本原理电位分析的理论依据.pptx

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电位分析法 ;;; 定义:利用电极电位与浓度的关系测定物质含量的电化学分析法称为电位分析法。 电位分析法分为直接电位法和电位滴定法。 电位分析法最显著特点是:仪器设备简单,操作简便,价格低廉。现已广泛普及应用。 ; 定义:利用电极电位与浓度的关系测定物质含量的电化学分析法称为电位分析法。 电位分析法分为直接电位法和电位滴定法。 电位分析法最显著特点是:仪器设备简单,操作简便,价格低廉。现已广泛普及应用。 ;1、电位 (1)电极电位的产生 两种导体接触时,其界面的两种物质可以是固体-固体,固体-液体及液体-液体。因两相中的化学组成不同,故将在界面处发生物质迁移。若进行迁移的物质带有电荷,则在两相之间产生一个电位差。如锌电极浸入ZnSO4溶液中,铜电极浸入CuSO4溶液中。; 一方面金属表面的一些原子,有一种把电子留在金属电极上,而自身以离子形式进入溶液的倾向,金属越活泼,溶液越稀,这种倾向越大; 另一方面,电解质溶液中的金属离子又有一种从金属表面获得电子而沉积在金属表面的倾向,金属越不活波,溶液浓度越大,这种倾向也越大。 这两种倾向同时进行着,并达到暂时的平衡: M=Mn+ + ne ; 若金属失去电子的倾向大于获得电子的倾向,达到平衡时将是金属离子进入溶液,使电极上带负电,电极附近的溶液带正电;反之,若金属失去电子的倾向小于获得电子的倾向,结果是电极带正电而其附近溶液带负电。 因此,在金属于电解质溶液界面形成一种扩散层,亦即在两相之间产生了一个电位差,这种电位差就是电极电位。实验表明:金属的电极电位大小与金属本身的活泼性,金属离子在溶液中的浓度,以及温度等因素有关。 例:铜与CuSO4界面所产生的电极电位小于锌与ZnSO4界面 所产生的电极电位。 Zn2+(Cu2+) 浓度越大,则平衡时电极电位也越大。 ; 能斯特从理论上推导出电极电位的计算公式为: 式中 : -平衡时电极电位(单位:伏特v) -标准电极电位 (v) -分别为电极反应中氧化态和还原态的活度; -为电极反应中的电子得失数 ; R ──气体常数8.3143 J·K·mol    T ──绝对温度K    F ──法拉弟常数(96500库仑) 在25℃时,如以浓度代替活度,则上式可写成: 如果电对中某一物质是固体或水,则它们的浓度均为常数,即[ ]=1;如果电对中某一物质为气体,则它的浓度可用气体分压表示。;感谢您的聆听

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