高分子材料的表界面.pptVIP

第三章 高分子材料的表界面;复习;;高分子材料的表界面;高分子材料的表界面特性具有重要意义;3.1.1 表面张力与温度的关系;● Ramsay和Shields的修正： 以（ TC -6 ）来代替TC ，即： 对于许多液体来说，常数K基本上不变，其值约为2.1×10-7J/℃;液态高聚物的表面张力随温度的变化也呈线性关系;● Guggenheim曾提出表面张力与温度的关系的经验式： ;高分子材料的表界面;利用表面张力与温度的线性关系，可间接地测试固态聚合物的表面张力。虽然固体聚合物的表面张力不能直接测定，但是熔融聚合物的表面张力还是可以测定的。在高温下使固态聚合物熔融，测定不同温度T下熔融聚合物的表面张力?，以?对T作图可得一直线，外推该直线到室温，即求出固态聚合物的表面张力。 ;相变对表面张力的影响;σ与T关系外推法缺点;●麦克劳德（ Macleod ）方程：;微分;3.1.2 表面张力与分子量的关系;●研究表明：同系高聚物的表面张力也随分子量的增加而增加。但表面张力σ不是与分子量的M-1，而是与M-2/3呈线性关系，即： σ∞：分子量无穷大时的表面张力（常数）。 ●表面张力与分子量的另一个有用的关系式是： Ks为常数。 以σ-M-2/3或σ1/4对Mn-1作图，并外推到高分子量区域，即可间接得到固态高聚物的表面张力。;正烷烃的? ~ M-2/3关系 ;高分子材料的表界面;例外：聚乙二醇甚至在齐聚物范围内，表面张力与分子量无关。 原因：聚乙二醇分子端基上的羟基之间能发生氢键缔合作用，使得齐聚物的性能变得象分子量无穷大一样。 进一步证实：将聚乙二醇的端羟基醚化或酯化，使其不能形成氢键，则表面张力与分子量之间具有对应关系。;高分子聚合物往往是晶态与非晶态共存的。由于晶态的密度高于非晶态，因此晶态的表面张力高于非晶态。 高聚物熔体冷却固化时，通常表面生成非晶态高聚物，本体则富集晶态高聚物，以降低体系的能量。 如果使高聚物熔体在具有不同成核活性（或不同表面能）的表面上冷却，可得到结晶度不同的表面，这类表面具有不同的表面张力。 ;;3.1.4 表面张力与分子结构的关系;等张比容是与物质??分子结构密切有关的量，摩尔体积与物质的密度有关，因而也与温度有关。因此，影响表面张力的两个重要因素是温度和分子结构。;高分子材料的表界面;例：求甲基丙烯酸甲酯的表面张力 (摩尔体积：V= 86.5 cm3/mol) CH3 结构单元：—CH2－C－ COOCH3 2个CH3 56.1×2=112.2 一个酯键 64.8 一个-CH2- 39.00 一个 C 4.8 Pi加和＝220.8 σ＝(P/V)4=(220.8/86.5)4=42.8×10-3 N/m 实测值为40.2 mN/m ;未考虑分子量和结晶的影响;3.1.5 表面张力与内聚能密度; V为摩尔体积。 ●内聚能密度的平方根称为溶解度参数δ，即： 溶解度参数是确定高聚物与溶剂的溶解性和聚合物与聚合物之间相容性的重要参数。; ● Lieng-Huang Lee对高聚物提出如下关系式： K为常数，对液体和类似液体高聚物为0.24，φ为分子相互作用参数。;高分子材料的表界面;例：计算聚四氟乙烯（PTFE)和(PP)聚丙烯的表面张力,已知：VPTFE=45.5cm3/mol;Vpp=46.2cm3/mol解：;3.1.6 共聚、共混和添加剂对表面张力的影响;无规共聚，组分平均分布，符合线性加和规则;3.1.6.2 嵌段与接枝共聚;高分子材料的表界面;3.1.6.3 共 混;思考题;;3.1.7 界面张力;3.1.7.2 Good-Girifalco理论;由于：;其中;● 可以证明，当两相极性完全相同时， φA具有最大值为1。随着两相间极性差异增大， φA值随之减小。若两相均为非极性，则μ1=μ2=0。 当I1=I2时，φA达最大值为1.;对小分子液体，φ值从烷烃与水间的0.55到醇的1.13。 ;对高聚物，其φ值从聚乙烯和聚醋酸乙烯间的0.80到聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸正丁酯之间的0.97。且φ与温度无关。;已知Young方程:σSV=σSL+σLVcosθ (6-38);3.1.7.3 几何平均法;对于包括氢键和极性力的分子，表面张力可表示为各种分子间力贡