纤维素材料简介.pptVIP

2021/3/26 * 有机酸的酯:纤维素可以被一些有机酸、酸酐、酰氯酯化 如:酰基酯、氨基甲酸酯、磺酰酯和脱氧氯代酯等。（四大类） 纤维素乙酸酯及其混合酯（纤维素乙酸丙酯和乙酸丁酯）。 比较: 有机酸酯化需要在高温下进行,酸和催化剂易发生降解反应; 酰氯酯化要用吡啶溶剂(100 ?C),存在结合氮和引入其它污染物; 酸酐酯化是较好的选择。 2021/3/26 * （3）工艺特点 催化剂:硫酸 反应过程:放热—使纤维素降解 条件:低温,周期长（3 h） 溶剂:冰乙酸,液固比为8:1 （4）应用 ①涂料添加剂、改性树脂或主要的成膜剂; ②热塑性材料; ③生物薄膜或其它分离介质; 2021/3/26 * 典型溶剂:LiCl/DMAC （N,N-二甲基乙酰胺） 缺点:用于合成纤维素酯 用于纤维素醚时,需要碱溶液中加热进行醚化反应,加热会使DMAC分解 3. 纤维素的均相衍生化反应 其它溶剂:LiCl/DMI （1,3-二甲基-2-咪唑啉酮 ） 质子惰性无毒溶剂,用于合成纤维素酯和醚 其它溶剂:DMSO/SO2/DEA —纤维素醚 DMSO/NMMO—羟甲基纤维素 DMSO/PF—羟甲基纤维素 2021/3/26 * 2.4 纤维素改性材料 1 交联 交联反应:相邻纤维素链上-OH基的烷基化反应以醚键方式连接,形成三维网状结构大分子; 主要途径: ①通过化学或引发使纤维素大分子基团再结合; ②纤维素阴离子衍生物通过金属阳离子（二价及以上）交联; ③纤维素吸附巯基化合物形成二硫桥的氧化交联; ④纤维素的羟基与异氰酸酯反应形成氨酯键; ⑤与多聚羧酸反应酯化交联; ⑥与多官能团醚化剂反应醚化交联; 2021/3/26 * 醚化剂: 缩醛化—甲醛、乙二醛、高级脂族二醛 交联—N-羟基化合物（二羟基脲、环脲衍生物、三氮杂苯化合物） 开环反应—亚氨环基（三氮杂环丙烯膦化氧） 环氧化物 作用: 提高抗皱性 耐久烫性 黏弹性 湿稳定性 强度 2021/3/26 * 2 接枝共聚 反应:合成单体聚合生成高分子链,经共价化学键接枝到纤维素链上; 合成方法:自由基聚合、离子共聚及缩聚、开环聚合 产物:赋予纤维素某些新的性能,又不破坏纤维素材料所固有的优点。 2021/3/26 * （1）自由基接枝共聚合 纤维素 自由基 聚 合 接枝共聚物 引 发 单 体 引发剂的链转移 引发剂的化学活化法 氧化还原体系 能量辐射（光、等离子体等） 机械应力 2021/3/26 * 化学引发纤维素接枝:诱导分解、氧化还原法 诱导分解—借助一些化学引发剂在纤维素大分子上引入含有-O-O-、-C-N=等弱链基团,受热均裂分解形成大分子自由基,引发单体聚合。 化学引发剂:O3、过氧化物、偶氮化合物;芳香族氨基化合物 氧化还原法—由氧化剂和还原剂组成体系; 单组分:Ce4+盐、V5+盐、Mn3+盐 双组分:H2O2 + Fe2+/纤维素黄原酸酯 2021/3/26 * （2）离子接枝共聚合 阳离子引发:BF3、AlCl3、TiCl4和SnCl4等金属卤化物+微量共催化剂（水或盐酸） 纤维素与其形成正碳阳离子 阴离子引发:纤维素与氨基钠、甲醇碱金属盐等作用形成醇盐,再与乙烯基单体反应。 特点:无水介质中进行; 碱金属盐使纤维素降解; 离子共聚反应可重复性、侧链分子量和取代度可控性 2021/3/26 * （3） 缩聚 纤维素分子链上的-OH可发生缩聚,如制备PU 羟基氧化后生成的羧基或羰基,可引发开环（内酰胺、环氧化合物、环亚胺）生成接枝共聚物 接枝共聚反应体系: 多相体系——反应可控性和产物的均匀性都可差 均相反应——非水溶剂体系 特点:纤维素分子链上均匀分布的接枝侧链短而数目多, 而异相接枝支链长且数目少 2021/3/26 * 应用: 丙烯酸、丙烯腈、丙烯酰胺—吸水材料 亲水性单体—改善纤维的润湿性、黏合性、可染性及提高去污性,如MMA、乙酸乙酯 疏水性单体—低润湿性,如苯乙烯、异戊二烯 两种或多种单体接枝共聚—功能复合材料 表面接枝可使纤维素具有耐磨、润湿或疏水、抗油或黏合等性能。 2021/3/26 * 3 纤维共混改性材料 （1）合成高分子材料共混 基本条件:与纤维素分子的羟基有强的相互作用（氢键）—实现分子水平