第四章分子对称性.pptVIP

; 判天地之美,析万物之理。 —— 在所有智慧的追求中，很难找到其他例子能够在深刻的普遍性与优美简洁性方面与对称性原理相比. ——; 对称在科学界开始产生重要的影响始于19世纪.发展到近代，我们已经知道这个观念是晶体学、分子学、原子学、原子核物理学、化学、粒子物理学等现代科学的中心观念. 近年来，对称更变成了决定物质间相互作用的中心思想（所谓相互作用，是物理学的一个术语，意思就是力量，质点跟质点之间之力量）. ——杨振宁;生 物 界 的 对 称 性;自然规律的对称性;电荷对称: 一组带电粒子极性互换, 其相互作用不变(但在弱相互作用下这种对称被部分破坏).;建筑艺术中的对称性;音乐中的对称性--双声部乐谱; 文学中的对称性——回文 将这首诗从头朗诵到尾, 再反过来, 从尾到头去朗诵, 分别都是一首绝妙好诗. 它们可以合成一首“对称性”的诗，其中每一首相当于一首“手性”诗. ;开篷一棹远溪流 走上烟花踏径游 来客仙亭闲伴鹤 泛舟渔浦满飞鸥 台映碧泉寒井冷 月明孤寺古林幽 回望四山观落日 偎林傍水绿悠悠;; 4.1.1旋转操作与旋转轴; 4.1.2 镜面与反映操作; 4.1.3 对称中心与反演操作;旋转反映或旋转反演都是复合操作，相应的对称元素分别称为映轴Sn和反轴In . 旋转反映(或旋转反演)的两步操作顺序可以反过来. 这两种复合操作都包含虚操作. 相应地,Sn和In都是虚轴. 对于Sn，若n等于奇数，则Cn和与之垂直的σ都独立存在；若n等于偶数，则有Cn/2与Sn共轴，但Cn和与之垂直的σ并不一定独立存在. 试观察以下分子模型并比较:; (1) 重叠型二茂铁具有S5， 所以, C5和与之垂直的σ也都独立存在；;CH4中的映轴S4与旋转反映操作;;对称操作与对称元素;例如,先作二重旋转，再对垂直于该轴的镜面作反映，等于对轴与镜面的交点作反演.; 4.3 分子点群;Cn 群：只有一条n次旋转轴Cn .;C3群; Cnh群 :  除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之垂直的一个镜面σh .;C3h 群; Cnv群： 除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之相包含的n个镜面σv .;C2v群：臭氧;C3v ：CHCl3;C4v群 ：BrF5; 双面群：包括Dn、Dnh、Dnd . 这类点群的共同特点是旋转轴除了主轴Cn外，还有与之垂直的n条C2副轴.; D3：这种分子比较少见，其对称元素也不易看出. [Co(NH2CH2CH2NH2)3]3+是一实例.; Dnh : 在Dn 基础上，还有垂直于主轴的镜面σh .; D3h 群 ： 乙烷重叠型; Dnd: 在Dn基础上, 增加了n个包含主轴且平分二次副轴夹角的镜面σd.;D2d : B2Cl4;D3d : 乙烷交错型 ;D5d : 交错型二茂铁; 立方群：包括Td 、Th 、Oh 、Ih 等. 这类点群的共同特点是有多条高次(大于二次)旋转轴相交. ; Td 群是24阶群： E ，8C3 ，3C2 ，6S4 ，6σd . 从正四面体上可以清楚地看出Td 群的对称性. 也可以把它放进一个正方体中去看. 不过要记住：你要观察的是正四面体的对称性，而不是正方体的对称性!;Y;Td 群:;Td 群;Td 群;Oh 群 : 属于该群的分子，对称性与正八面体或正方体完全相同.; 穿过每两个相对棱心有一条C2 ; 这样的方向共有6个(图中只画出一个) ； 此外还有对称中心i.;σh ;[B6H6]2-;Ih :120阶群, 在目前已知的分子中，对称性最高的就属于该群.;Ih 群; 非真旋轴群: 包括Cs 、Ci 、S4 这类点群的共同特点是只有虚轴(不计包含在Sn中的Cn/2. 此外, i= S2 , σ = S1).;亚硝酸酐 N2O3;确定分子点群的流程简图; 4.4.1 分子的对称性与偶极矩 分子偶极矩的对称性判据: 分子中有反演中心 、或四重反轴、或至少有两个对称元素相交于唯一的一点， 满足其中任何一条即为非极性分子. 在常见的分子点群中, 极性分子的点群有Cn、Cnv、Cs .;; 振幅为A、位相为ωt的平面偏振光可看作是周期、振幅相同而旋转方向相反的两个圆偏振光的合成.