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在线pH值测量技术介绍 　在线pH值测量技术介绍： 　pH值测量作为最普遍的分析方法之一，广泛应用于电厂热力系统汽水品质监测，通过pH值监测能够及时、准确地反映电厂热力系统水、汽介质酸碱特性的现状和变化，便于有效分析控制电厂热力管道设备的腐蚀、结垢、盐分沉积和泄漏现象。准确可靠地对水、汽系统进行pH值测量可以提高电厂安全运行效率、降低运行成本。本文从在线（超）纯水pH值测量技术着手，分析探讨影响电厂（超）纯水pH值在线测量的主要因素，从而为广大电厂化学分析工作者日常pH分析仪器使用提供参考。 　pH值测量原理 　目前，应用于电厂汽水监测的pH值分析仪绝大多数都是采用离子选择电极测量技术，离子选择性测量技术的原理是：根据能斯特(Ｎｅｒｓｔ)方程，电极电势和离子浓度（活度）具有一定的关系，根据测量所得的电极电势值可以用来计算离子浓度（活度），由能斯特方程我们可以看出在参比电势稳定的条件下，测量电势和氢离子浓度的对数值成线性。一套完整的pH传感器（系统）由pH值测量电极、参比电极、温度电极等测量元件组成。 　影响纯水（超纯水）pH值准确测量的主要因素 　通常而言，pH值的测量和校准过程都是针对含有大量酸、碱和盐成分的溶液，此时的pH测量非常快速、精准。对于纯水（超纯水）pH值测量而言，由于纯水（超纯水）电导率很低，外界气体、取样管路、设备以及pH电极等很容易对分析样品造成污染影响，另外，纯水（超纯水）中离子浓度和种类的变化也将直接导致pH值测量误差。纯水（超纯水）作为一种低电导率的化学溶液本身具有较强的溶出和腐蚀特性，这会造成pH测量电极性能下降进而导致纯水（超纯水）pH值测量不稳定、测量结果偏差较大。总之，测量纯水(超纯水)pH值测量的因素很复杂，通过能斯特方程：Ｅ=Ｅ0+2.3(ＲＴ/ｎＦ) log[H+] 　我们可以知道水中的离子强度、参比电势的稳定性、温度（参比温度和测量溶液温度）这些因素都会直接对pH值测量结果造成影响，另外，由于超纯水很容易受到外界气体（例如CO2）和溶出物影响，因此，适当的取样分析方式以及取样装置也非常关键。接下来我们将就pH传感器，取样装置，液接电势等方面来探讨影响纯水（超纯水）pH值测量的主要因素以及相应的解决方案。 　纯水（超纯水）样品受到污染导致样品pH值发生变化：纯水（超纯水）非常容易受到外界杂质污染从而导致样品pH值发生变化，空气中CO2对超纯水pH值的影响尤为明显，例如，25℃时如果超纯水中只含有0.05ppm NH3，那么此时溶液的理论pH值为8.4，如果溶液受到外界空气影响溶解了0.1ppm的CO2那么该溶液的pH值将变成7.7，如果溶解的CO2增加至0.3ppm，那么该溶液的pH值将变成6.4，换而言之，0.3ppm的CO2的污染有可能导致0.05ppm的NH3溶液pH值从8.4变至6.4。大自然空气中CO2的含量由于空气质量、海拔、地域等各种因素的影响很难确定，但对于纯净的空气而言，其CO2含量的最低极限为350 　ppm，上限平均值约为1100ppm。对于超纯水（纯水）而言，水中溶解的CO2含量极低甚至接近为零，相比空气中350-1100ppm的CO2浓度，由于CO2极易溶解与水加上巨大的浓度梯度，纯水（超纯水）样品非常容易受到空气中的CO2的污染导致样品pH值发生变化。因此，纯水（超纯水）的pH值测量必须采用在线（旁路取样）密闭方式进行，从而尽可能降低空气中CO2对待测样品的污染 　流动电势和液接电势对纯水（超纯水）pH值测量的影响：低电导率的纯水（超纯水）在工艺或取样管道中流动会产生静电荷从而产生动态变化的流动电势，该电势会对pH测量电极玻璃敏感膜感应H+所得到的测量电势造成影响，从而导致pH测量信号漂移。为减小流动电势对pH测量的干扰，合理的纯水（超纯水）pH测量装置通常采用旁路取样测量，同时流通池材质采用导电性能良好的不锈钢采用，另外，设计合理的复合pH传感器结构也有利于减少流动电势的影响；在纯水（超纯水）pH值测量过程中，液接电势由于对pH参比电势的影响分外显著，进而造成pH值测量误差，在实际应用过程中，pH传感器在校准溶解中和实际的纯水（超纯水）水样中，接触介质的离子强度差异较大，从而导致液接电势较大变化造成pH值测量误差，pH参比液接电势导致的pH值测量误差主要源自测量介质离子强度的变化，另外，pH传感器参比液接电势的稳定性取决于参比传感器设计、传感器使用时间、测量介质的压力、流速等因素。 　温度对纯水（超纯水）pH值测量的影响：温度对纯水（超纯水）pH值测量的影响主要体现在下面两个方面，首先是温度对能斯特方程Ｅ=Ｅ0+2.3(ＲＴ/ｎＦ)log[H+]的影响，通常而言，现代工业pH测量仪器自身都提供能斯特方程温度补偿即自动pH值温度补偿（ATC）；另外，测量介质的