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水稻田除草剂双唑草腈 (pyraclonil) 的研发及其应用 作者：张一宾 更新时间： 2015-03-04 双唑草腈（ pyraclonil ）为水稻田用除草剂，系德国先令公司（现为拜耳公司）发现的具有 吡唑并吡啶环的新颖结构化合物，于 1992 年 10 月 12 日申请专利（ WO9408999）。它对稗草及 同时发生的一年生具芒碎米莎草科萤蔺、 牛毛毡， 阔叶杂草车前状雨久花、 陌上菜以及多年的 野慈菇、荸荠等广范围杂草有很高的活性。 2002 年该剂由拜耳公司转让给日本八洲化学工业 公司在日本进行开发， 于 2007 年取得登记， 2008 年其单剂及混剂在日本商品化， 2009 年在全 球多个国家上市。 2010 年其销售市场低于 0.10 亿美元，至 2011 年该除草剂的销售额达 0.80 亿美元。 2013 年其在日本耕种面积达 159.7 万 hm2的水稻田应用面积比为 38.4%，达 61.3 万 hm2，为杀稗草除草剂首位。 1 双唑草腈的理化性质和毒理学 双唑草腈的通用名为 pyraclonil （或pyrazogyl ），代号 AEB 172391。CAS登录号为 [158353-15-2] 。化学名为 1-(3- 氯-4,5,6,7- 四氢吡唑并 [1,5-a] 吡啶-2- 基 )-5-[ 甲基( 丙-2- 炔基 ) 氨基] 吡唑 -4- 腈。结构式如下： 该剂原药为白色固体， 熔点 93.1 ～94.6 ℃。其水中溶解度为 50.1 mg/L （20℃），蒸气压 1.9 ×10-7 Pa （25℃）。 双唑草腈对人畜及鱼贝类十分安全，蒸气压低，在水田土壤中半衰期为 6 d，故对环境 负荷小。 双唑草腈对雄大鼠急性经口 LD50为 4,979 mg/kg、雌大鼠 1,127 mg/kg；对雌、雄大鼠 急性经皮 LD50＞2,000 mg/kg。 该剂对鲤鱼 LC50＞28 mg/L （96 h），对大型溞 EC50为 16.3 mg/L （48 h），对水生生 物十分安全。 2 双唑草腈的合成路线 双唑草腈有 2 条合成路线，一是以 5- 氯戊酰氯和 1,1- 二氯乙烯为起始原料，经氯化、 吡唑环化、环化等反应即可制取（图 1）。 或可由以下方法制取： 图 1 双唑草腈合成方法（一） 方法二系以 2- 氰基亚甲基吡喃、水合肼及丙二腈为起始原料，以下法合成（图 2）。 图 2 双唑草腈合成方法（二） 3 作用特性及杀草谱 鉴于双唑草腈系由德国先令公司（后为安万特公司，继而为拜耳公司）所开发、由日 本八洲化学公司所引入，故日本八洲化学公司主要注重于该除草剂的应用研究。 3.1 作用特性 测试表明，双唑草腈具有非常迅速的效果，处理后 3～7 d，杂草即呈现枯萎症状； 之后，发现因干枯在 10～14 d 死亡。以稗草和黄瓜进行生化试验发现， 该药剂属原卟啉原氧 化酶（ PPO）抑制剂，估计杂草根部和叶基部为该剂的主要吸收部位。 3.2 杀草谱、杀草叶龄及气温的影响 一般在水田稗草发生初期用双唑草腈进行处理可有效进行防除，同时对多种一年生杂 草和多年生杂草也有效。 此外，该除草剂对一些对磺酰脲类除草剂具抗性的杂草也有很好的效 果。 表 1 即为 1999—2007 年日本八洲化学公司试验所获得的双唑草腈的杀草谱。 一年生杂草 草名 除草效果 叶龄 稗子