炼焦化学产品的回收与精制.pptxVIP

第4章炼焦化学产品的回收与精制第4章炼焦化学产品的回收与精制概述粗煤气的分离氨和吡啶的回收粗苯的回收粗苯的精制焦油加工沥青利用与加工4.1炼焦化学产品4.1炼焦化学产品炼焦化学产品回收流程4.2 粗煤气的分离粗煤气的初步冷却图4-3初步冷却工艺流程1-焦炉；2-桥管；3-集气管；4-气液分离器；5-初冷器；6-鼓风机；7-电捕焦油器；8-油水澄清槽；9，10-储槽；11-泵氨水粗煤气（650~800℃）被冷却到80~85℃，对氨水的要求如下：氨水的循环量要足够。5 ~6 m3/t煤，其中蒸发氨水量仅占2~3%。氨水温度：70~75℃。煤气冷却放出的热70%用于蒸发氨水，其余用于加热氨水和集气管散热。循环氨水中的固定铵盐（氯化铵、硫氰化铵和硫酸铵）的含量应控制在2~5g/L。太高，会腐蚀设备。因此，部分氨水外排入剩余氨水中，并补充一部分冷凝氨水，冷凝氨水中主要含有挥发铵盐（硫化铵、氰化铵、碳酸铵）大量氨水，使得焦油与氨水一起流动，便于送到回收车间。焦油和氨水的分离氨水循环到集气管进行喷洒冷却，它不应含有焦油和固体颗粒物，否则杜塞喷嘴。焦油需要加工，减少水分，减少耗热量；减少水中盐，避免后续加热到250℃，将分解出HCl和SO3，腐蚀设备。焦油中含有固体颗粒，是焦油灰分的主要来源。分离方法：加热加压沉降分离、离心分离，再用氨水洗涤；用低沸点的油（如粗苯）稀释焦油，然后进行分离。煤气脱焦油雾煤气初冷器后，焦油含量2~5g/m3；鼓风机后，0.3~0.5g/m3。焦油含量还是太高，需要脱除，需要降低到0.05g/m3。脱除方法：电捕焦油器进行脱除。焦油带负电荷煤气流速1.0~1.8m/s电压：30~80 kV耗电：1 kW·h/1000m3煤气除萘焦炉煤气中含萘8~12 g/m3。大部分萘(86~90 %)在初冷器中与焦油一起析出。由于萘的挥发性很大，初冷后的煤气中萘含量仍很高，其含量主要取决于煤气的温度。当初冷器后煤气的温度为25~35℃时，萘含量约为1.1~2.5g/m3。但萘容易沉积于管道和设备，故应除去萘。采用吸收法脱除煤气中的萘。以洗油、焦油、蒽油和轻柴油等为吸收剂，在吸收塔内喷淋吸收油，煤气自塔下向塔上流过，萘被淋下的油吸收。油吸收法， 在30~40℃的条件下，可将煤气中的萘降至0.5 g/m3。为了保证吸收效率，循环油允许的萘含量为7~10 %。炼焦化学产品回收流程煤气脱硫煤中含有1 %的硫。高温炼焦时，煤中的硫约有35%转入煤气中。煤气中的硫化物有两类，一类是无机硫化物，主要是H2S；另一类是有机硫化物，如CS2，COS、C2H5SH和噻吩等。有机硫化物在较高温度下，几乎都转化为H2S。所以煤气中的硫化物主要是H2S（占90%）。H2S存在的危害：腐蚀设备；用含有H2S的煤气炼钢，会降低钢的质量；用作城市煤气，H2S燃烧产生SO2，有毒且污染环境。所以需要脱除。生产硫磺，实现资源利用。脱除的程度：供化学合成，H2S含量，1~2 mg/m3；城市煤气，20 mg/m3；冶炼优质钢，1~2 mg/m3。脱硫方法煤气干法脱硫脱硫的原理及脱硫剂：脱硫剂：氢氧化铁（Fe(OH)3、Fe(OH)2 ）。原理是通过化学吸附脱除煤气中的H2S。我国许多焦化厂采用此法。吸收：再生煤气干法脱硫反应中，需要的氧气来自空气或者焦炉煤气。煤气中含氧量0.5~0.6 %，此氧气可满足含H2S约15g/m3（标准）的煤气的脱硫的再生的要求。在吸收的同时，再生也在进行。经过反复地吸附和再生，使脱硫剂中的硫磺聚集，并初步包住氢氧化铁颗粒，导致脱硫能力下降。所以，当硫磺在脱硫剂中的含量约为35 %时，即需要更换新的脱硫剂。脱硫剂的制备：用磨碎的沼铁矿或铁屑与锯木屑，按体积比1：1 混合，再加约0.5%的熟石灰，以使脱硫剂呈碱性（pH = 8~9），并用水均匀调湿，使其含水30%~40 %。然后让铁充分氧化。箱式干法脱硫装置的设备较笨重，占地面积大，更换脱硫剂时，劳动强度大。改良A.D.A.法脱硫蒽醌二磺酸钠， ADA2，6-蒽醌二磺酸钠和2，7-蒽醌二磺酸钠，等比例混合物，它们的特点是无毒、能溶于水、稳定性高。加入0.12%~0.28%的偏钒酸钠（NaVO3），可大大提高吸收硫的反应速度和液体的硫含量，使溶液循环量和反应槽容积大大减少；少量的酒石酸加入，可防止钒沉淀析出；碳酸钠使脱硫液形成pH8.5~9.1的稀碱液。改良A.D.A.法脱硫脱硫过程的主要反应：再生过程的主要反应：再生过程的副反应图改良A.D.A.法脱硫工艺流程1-脱硫塔；2-液沫分离器；3-液封槽；4-循环槽（反应槽）；5-循环泵；6-加热器；7-再生塔；8-液位调节器；9-硫泡沫槽；10放液器；11-真空过滤机；12-真空除沫器；13-熔硫釜；14-分配器；15，16-皮带输送机；17-