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3.8 胶团热力学
• 胶团溶液是热力学平衡体系，可以应用热力学
方法加以研究。
• 首先，需要确定热力学过程及热力学模型
• 胶团形成是若干个表面活性分子或离子结合成
一个整体（缔合体）的过程。
3.8.1 胶团热力学模型—相分离模型
假设： 对于非离子型的表面活性剂，胶团溶液中
单体S与聚集体S 成平衡： nS S
n n
平衡常数 K = C /C n Cm 胶团浓度
m s
C = cmc + nC Cs 单体浓度
T m CT 溶液总浓度
K = C /(C –nC )n
m T m
对C 微分得
T
1/n 1/n (1-n)/n
dC /dC = K /[nK +(1/n)C ]
m T m
讨论：C 1,C 1,n1 K1 且K越大，胶团越容易生成
m s
取K=1 ，进行计算，获得
dC /dC C 关系曲线
m T T
1/n 1/n (1-n)/n
dC /dC = K /[nK +(1/n)C ]
m T m
C = cmc + nC
T m
dC /dC --C 关系曲线
m T T
• 在一般胶团所具有的胶团聚集数的情况下，单体到胶团的过渡
是锐变过程，类似于相分离。
• 由此可见相分离模型的合理性
• dC /dC 可以用来表示相分离的程度
m T
对于非离子型的表面活性剂，胶团溶液中
单体与聚集体成平衡： nS Sn
设胶团相的活度为1
△G = △G 0 –RTlna P46 ，P56
m m s
（a 是平衡体系中单体S的活度）
s
0
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