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增加：在中红外吸收光谱上除基频率外，所谓基频率是基团由基态向第一振动能级跃迁所吸收的红外光的频率称为基频峰。 倍频峰（又称泛频峰）三倍频率以上跃迁几率很小，一般都很弱； 合频峰（两个或两个以上不同频率之和）； 差频峰（两个频率之差）； 费米（Fermi）共振(当一振动的倍频与另一振动的基频接近时，由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或者发生裂分) 哈工程分析化学第7章红外吸收光谱法 7.2 红外光谱仪 哈工程分析化学第7章红外吸收光谱法 色散型红外吸收光谱仪，其结构和紫外可见分光光度计大体一样，也是由光源、吸收池、单色器、检测器以及记录显示装置组成。两者最大差别在于吸收池和单色器的相对位置恰好相反。 7. 2 红外光谱仪 一、仪器类型 两种类型：色散型 干涉型（傅立叶变换红外光谱仪） 哈工程分析化学第7章红外吸收光谱法 Harbin Engineering University 双光束红外分光光度计原理 1.光源 2.10.12.反光镜 3.样品 4.测试光栏 5.旋转镜 6.平面镜 7.伺服马达 8.记录仪 9.光栅 10.放大器 13.滤光片 14.狭缝 哈工程分析化学第7章红外吸收光谱法 1.光源 红外吸收光谱仪中所用的光源通常是一种惰性固体，用电加热使之发射高强度连续红外辐射。 (1) 能斯特灯 (2) 硅碳棒。 能斯特灯由氧化锆、氧化铈和氧化钍等烧结制成的，直径1～3mm，长为20～50mm实心棒，两端绕有铂丝作导体 硅碳棒一般为两端粗中间细的实心棒，作为发光的中间部分，其直径约5mm，长约50mm 哈工程分析化学第7章红外吸收光谱法 2.单色器（分光系统） 第一代红外光谱仪的色散元件是棱镜，是用透过红外光的KBr、NaF、CaF2、LiF等盐的单晶制成的。可以测定5000～400cm-1的范围，此类色散元件怕潮湿，测定的灵敏度低。 第二代红外光谱仪的色散元件是衍射光栅。光栅的分辨率高，工作环境的要求不高。 红外光谱仪一般不使用透镜 哈工程分析化学第7章红外吸收光谱法 3.检测器 紫外可见分光光度计中所使用的光电管或电倍增管，不适用于红外光谱仪。因为红外光谱区的光子能量较弱，不足以引起光电子发射。常用的红外检测器: (1)真空热电偶， (2)热释电检测器 (3)汞镉碲检测器。 哈工程分析化学第7章红外吸收光谱法 4.试样池 试样池有气体池、液体池，对固体可以压成透明簿片。 气体池 液体池 可拆液体池：1-前框；2-后框； 3-红外透光窗片；4-橡胶垫；5-间隔片。 哈工程分析化学第7章红外吸收光谱法 干涉型（傅立叶变换红外光谱仪） 20世纪70年代出现新三代的红外光谱仪，即傅立叶变换红外光谱仪（Fourier transform infrared spectrophotometer）简称FTIR。 傅立叶变换红外光谱仪没有色散元件，主要由光源，迈克尔逊（Micheison）干涉仪。探测器和计算机等组成（如图）这种仪器与色散型红外光谱仪比较具有许多突出的优点： （1）分辨率高： 棱镜型红外光谱仪的分辨率力在1000cm-1处为3cm-1：光栅型在1000cm-1处可达0.2cm-1。而FTIR在整个光谱范围内可达0.1～0.005cm-1 哈工程分析化学第7章红外吸收光谱法 （2）扫描速度快： 一般在1s内可以完成全谱扫描。 （3）灵敏度高： 由于与计算机联用，可以用同一试样重复绘制光谱多次。把所得的仪号在计算机内相加起来，大大增加了灵敏度，减少了试样的用量。 （4）能得到差异光谱： 用计算机将一个试样的光谱与另一个试样的光谱相减，以求得差异光谱。它在研究高分子官能团改变很有用途。 哈工程分析化学第7章红外吸收光谱法 内部结构 Nicolet公司的AVATAR 360 FT-IR 哈工程分析化学第7章红外吸收光谱法 干涉仪 光源 样品室 检测器 显示器 绘图仪 计算机 干涉图 光谱图 FTS 傅立叶变换红外光谱仪 哈工程分析化学第7章红外吸收光谱法 图3.6傅立叶变换红外光谱仪工作原理图 R—红外光源；M1—定镜；M2—光束分裂器；S—样品； D—探测器；A—放大器；F—滤波器；A/D—模数转换器； D/A—数模转换器 哈工程分析化学第7章红外吸收光谱法 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 哈工程分析化学第7章红外吸收光谱法 迈克尔干涉仪工作原理图 哈工程分析化学第7章红外吸收光谱法 二、联用技术 GC/FTIR（气相色谱红外光谱联用）