氧化还原滴定法.ppt

第6章 氧化还原滴定法;6-1 氧化还原平衡;精品资料; 你怎么称呼老师？ 如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你是否会认为老师的教学方法需要改进？ 你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？ 教师的教鞭 “不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我笨，没有学问无颜见爹娘 ……” “太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”;精品资料; 你怎么称呼老师？ 如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你是否会认为老师的教学方法需要改进？ 你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？ 教师的教鞭 “不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我笨，没有学问无颜见爹娘 ……” “太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”;一、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定 分析方法 二、实质：电子的转移 三、特点： 1）机理复杂、多步反应 2）有的程度虽高但速度缓慢 3）有的伴有副反应而无明确计量关系 四、分类： 高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、 亚硝酸钠法、溴量法、铈量法等 五、应用：广泛，直接或间接测定无机物、有机物;氧化还原电对;6.1.2 条件电势;2、标准电极电势;条件电势; 如果Ox、Red有副反应，则 [Ox]=cOx/αOx， [Red]= cRed/αRed，则;定义：; 离子强度 酸效应 络合效应 沉淀; 当离子强度较大时，活度系数远小于1，活度与浓度的差别较大，但相较于副反应的影响，可忽略不计。因此，一般用浓度代替活度。;（1） 生成沉淀 ;理论上 2Cu+ + 2I2 2Cu2+ + 4I-;（2）形成配合物： ;Cu2+ + e Cu+ ;（3）酸效应：;*;注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向; 酸效应;6-2 氧化还原反应进行的程度;n2O1 + n1R2 n1O2 + n2R1;*;*;滴定反应SP时：滴定反应的完全度应 99.9%;1：2型反应;例： 在1mol/L HCl介质中，可否利用氧化还原滴定法用Sn2+滴定Fe3+？ 解： 分析 2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ 可通过计算sp时cFe2+/ cFe3+值进行判断 在1mol/LHCl介质中，Fe与Sn均有络合副反应发生，所以采用条件电极电位。;sp时：;O2+4H++4e =2H2O E?=1.23 V MnO4-+8H++5e = Mn2+ + 4H2O E?=1.51 V Ce4+ + e = Ce3+ E?=1.61 V Sn4+ +2e=Sn2+ E?=0.15 V 为什么这些水溶液可以稳定存在？;本身因素：电子转移时受到溶剂分子、各种配体及静电排斥阻力，电子价态改变引起电子层结构、化学键组成变化，会阻碍电子转移。 反应物浓度：一般反应物浓度增大，反应速率加快;2. 温度：温度升高，反应速率增大，每增高100C，速度增加2～3倍 ;*;6-4 氧化还原滴定原理;≥10（显甲色） ≤0.1（显乙色）;常用氧化还原指示剂;２　自身指示剂：某些标准溶液或被测物本身具有颜色，而其反应产物无色或颜色很浅，则滴定时无需另加指示剂，它本身的颜色变化起指示剂的作用， 如：KMnO4，本身紫红，产物无色，稍过量，溶液即呈粉红，指示终点。;6.4.2 滴定曲线（对称的氧化还原反应）;*;③化学计量点时;④化学计量点后 ：;*;1）仅取决于两电对电子转移数与电势差，与浓度无关。 2）当n1=n2=1时， φsp正好位于突跃范围的中点，若n1≠n2,则φsp偏向于电子转移数大的一边。 3）突跃范围及位置同时还与介质有关。P147 4）对于可逆对称的氧化还原电对，滴定百分数为50%时溶液的电位是被测物电对的条件电极电势；滴定百分数为200%时溶液的电位是滴定剂电对的条件电极电势。;例：计算下列滴定反应的φsp 1mol/L H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+ 1mol/L HCl介质中用Fe3+滴定Sn2+。;1. Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+ 该反应可逆对称无H+参与;目的：将被测物预先处理成便于滴定的