聚三氟氯乙烯简介.pptVIP

应用 四 基本概念 一 结构与性能 二 合成路线 三 目录 基本概念 一 聚三氟氯乙烯 polychlorotrifluoroethene（PCTFE）是三氟氯乙烯（CFCl=CF2）单体自由基聚合生成的以—CF(Cl)—CF2—为结构单元的线性主链产物，分子量在 10万~20万。 是最早研究开发并生产的热塑性氟塑料。 熔融温度 213℃，可在-196~125℃下长期使用。具有很好的耐低温特性，如果长期处于在 250℃以上会因热分解引起分子量降低。 聚三氟氯乙烯塑料： 结构与性能 二 1. 机械性能方面，PCTFE的压缩强度大，压缩回弹率也比较大，具有良好的弹性恢复力。成型时进行骤冷，则可形成结晶度较低的透明制品；缓慢冷却,则形成半透明的高结晶度成型品。 2. 在热性能方面，PCTFE在250℃高温条件下，仍能保持良好的热稳定性能。但从130℃起开始出现结晶，随着结晶度的增加，脆性逐渐增大。因此其长期使用温度应保持在130℃以下；若使用温度超过200℃，将会逐渐地分解而遭损坏。 结构与性能 二 3. PCTFE的耐低温性特别突出，在液氮、液氧和液化天然气中不发生脆裂，在一定条件下能在接近绝对零度( -273℃)下使用。 5. 在渗透性方面，在所有塑料中，PCTFE的水蒸气渗透率是最低的，不渗透任何气体，是一种良好的屏障聚合物。 4. 在化学性能方面高氟含量使PCTFE几乎能耐所有的化学物质和氧化剂。可在酸、碱或者氧化剂中长时间浸渍而不发生任何变化，仅在高温下能被熔融碱金属、氟元素及三氟化氯所腐蚀。 结构与性能 二 影响 PCTFE 性能的主要因素 结构 结晶度 分子量 结构与性能 二 PCTFE 一定的耐温性 不吸湿性 不透气性 Cl原子的引入 降低了化学惰性 降低了耐热性 良好的加工流动性 一定的化学惰性 良好的机械性能 结构与性能 二 聚三氟氯乙烯虽然具有螺旋构像，但是由于大分子链节中有一个氟原子被氯原子代替了，即大分子中部分“C一F”键变成了“C一C1”健，键长增大，键能降低，故聚三氟氯乙烯的耐热性能要比聚四氟乙烯差。 由于大分子中引进了部分的氯原子，使整个大分子的对称性遭到破坏，故大分子链具有微弱的极性。所以聚三氟氯乙烯的电绝缘性能、耐腐蚀性能均不及聚四氟乙烯。 由于大分子具有极性，大分子间产生了作用力，故聚三氟氯乙烯在常温下机械强度、刚性、硬度均比聚四氟乙烯好。 聚三氟氯乙烯与聚四氟乙烯的性质比较 PCTFE 结晶度 分子量 透明度越差 抗渗透能力越强 硬度越高 脆性越大 结构与性能 二 越高 断裂伸长率越大 拉伸强度越大 越高 合成路线 三 CF2Cl —CFCl2 +H2 催化剂 CF2CFCl+2HCl 该反应的主要产物为三氟氯乙烯(CTFE)，主要副产物为氯化氢(HCl)。 催化剂：铂、钯或铑担载在活性炭或SiO2 上，此类催化剂的反应活性较高，所需反应温度较低(200 ℃左右即可)，副反应较少。 解决了锌粉还原脱氯方法中反应锌粉难以回收, 氯化锌的污染问题。 三氟氯乙烯单体的合成 三氟三氯乙烷催化加氢脱氯法 合成路线 三 从结构上看由于三氟氯乙烯分子结构的不对称性，聚合活化能比四氟乙烯小，易于聚合。 聚三氟氯乙烯可以通过三氟氯乙烯单体的溶液、悬浮等体系进行自由基聚合，其中悬浮聚合是制备高分子聚三氟氯乙烯最方便的方法。 以去离子水为介质，在还原剂 Na2S2O5 存在下，采用无机过氧化物引发剂 K2S2O8 引发三氟氯乙烯 (CTFE) 聚合，反应完成后，经过滤、洗涤、烘干得到聚三氟氯乙烯白色粉末。 聚三氟氯乙烯的合成 合成路线 三 反应釜中加入去离子水 抽真空 加入CTFE单体 升温至20~80℃ 分别加入还原剂的水溶液和引发剂的水溶液 调节反应温度至30~40℃，体系压力0.5~0.8MPa 反应10~12小时完成 好 *