《高分子物理》课件高分子结晶和熔融的过程.ppt

单斜晶系 蓝铜矿 石膏矿 三斜晶系 天然硫酸铜 钠长石 六方/三方晶系 电气石 4 结晶形态 晶系：立方、四方、斜方、单斜、三斜、六方、三方 高聚物结晶中没有立方晶系。 30%是斜方，30%是单斜 4 结晶形态 高分子的结晶形态： （1）单晶 （2）球晶（是聚合物结晶的一种最常见的特征形式） （3）树枝晶 （4）串晶和纤维状晶 （5）伸直链片晶 金刚石单晶 聚苯乙烯球晶 聚乙烯的伸直链晶 树枝晶 串晶和伸直链晶 5 构成晶体的基本质点 小分子：原子、分子、离子。它们晶胞中的排列是相互分离的 高分子：大分子长链沿c轴排列，在c轴方向上是连续的。在c轴方向上分子链构象重复出现的“分子链段”为基本单元 6 二次结晶 小分子： 高分子： * 熔融过程 * 5 熔融过程 相同点：都是热力学一级相变的过程 不同点： * 结晶聚合物熔融时出现熔限的原因： （1）在结晶过程中，随温度的降低，溶体黏度迅速增加，分子链的活动性减小，在砌入晶格时来不及做充分的位置调整，使形成的晶体停留在不同的阶段 （2）在熔融过程中，尺寸较小，比较不完善的晶体将在较低的温度下熔融，尺寸较大的、较完善的晶体需要在较高的温度下熔融，因而出现一个“熔限”。 * 聚合物结晶形态和完善程度不同 即： 熔融再结晶——尺寸较小，比较不完善的晶体熔融后在较高的温度下进一步结晶成更完善的晶体，然后再更高的温度下才能熔融 thanks 谢谢 高分子结晶和熔融的过程与小分子有哪些不同？ 一、结晶过程 * 乙酸钠 冰 * 聚乙烯 聚酯切片 * 小分子是完全晶体，透明。 高聚物不可以完全结晶，由于晶区和非晶并存，晶区和非晶区折射率不同，光产生双折射被吸收，所以一般不是很透明。 1 透明度 2 高聚物是否都能结晶？ 聚合物按其能否结晶可以分为两大类： 影响高分子结晶能力的因素： （1）链的对称性 （2）链的规整性 （3）共聚物的结晶能力 （4）分子链的柔性 （5）支化 （6）交联 （7）分子间力 * 聚合物结晶能力和结晶速率差别的根本原因是不同的高分子具有不同的结构特征，而这些结构特征中能不能和容易不容易规整排列形成高度有序的晶格是关键。 主链含有不对称碳原子的分子链，如果具有空间构型的规整性，则仍然可以结晶，否则就不能结晶。 * 3 结晶速率 尤其是对刚性分子链或带庞大侧基的、空间位阻大的分子链,所以,高分子的结晶速度一般比小分子慢。 影响高分子结晶速率的因素： （1）分子链结构 （2）相对分子质量 （3）温度 （4）小分子液体 （5）外力 （6）结晶成核剂 * 内 因 外 因 4 结晶形态 晶系：立方、四方、斜方、单斜、三斜、六方、三方 立方晶系 四方晶系 鱼眼石 白钨矿 锡石 斜方晶系 自然硫