《高分子物理》课件如何理解聚合物的粘弹性.pptx

如何理解聚合物的粘弹性概论loge概论高分子固体 力学行为不服从虎克定律。受力时，形变随时间逐渐发展，弹性模量有时间依赖性，而除去外力后，形变是逐渐回复，且往往残留永久变形(ε∞)，说明在弹性变形中有粘流形变发生。ε∞loge概论高分子液体，除了粘度特别大以外，其流动行为往往不服从牛顿定律，即η随剪切速率而7/P344图2.JPG变化。原因：流动过程中伴随着构象的改变，η不再是常数；而当外力除去时，链分子重新卷曲（解取向）。 高分子液体在流动过程中仍包含有熵弹性形变，即含有可回复的弹性形变。loge概论高分子固体受力形变残留永久形变弹性和黏性与时间有关这种特性称为粘弹性本质为聚合物分子运动具有弛豫特性高分子材料有黏性和弹性相结合的特性高分子液体粘性流动过程有熵弹性loge概论1.高分子之间的次价键力(范德华力和氢键)2.高分子链之间的缠结高分子链之间有内摩擦力作用力学损耗滞后动态分子链运动需要时间，响应与外力不平衡力学弛豫：力学性质随时间变化静态原因蠕变应力松弛黏弹性logee1e3e2t1t2tt1t2ttt1t2概论第一部分：普弹形变第二部分：高弹形变第三部分：黏性形变loge外力增大?温度升高ee1e2e3tt0t2图5 蠕变与?,T的关系概论因素1：观察温度（WLF方程）因素2：外力作用因素3：不同类型聚合物交联聚合物没有黏性流动部分右图蓝色部分晶体聚合物与T有关，而且由于再结晶是蠕变更加剧烈loge概论（1）分子结构 主链是芳杂环的刚性链，蠕变小。如工程塑料PPO、芳香族聚酰胺、PC、聚芳砜等。（2）分子量大小 分子量大，蠕变小；分子量小，蠕变大。（3）交联度: 交联度增大，蠕变减小。（4）结晶度: 对于同种聚合物，结晶度大，蠕变小。 特例：PTFE——结晶度高，蠕变大, 微晶易转动，晶体发生相对滑移。loge概论由于试样所承受的应力逐渐消耗于克服链段和分子链运动的内摩擦阻力上。交联聚合物分子链的质心不能位移，不发生粘流形变，应力只能松弛到平衡值刚性，结晶度，聚合度越大，应力松弛小。高分子链的构象重排和分子链滑移是导致材料蠕变和应力松弛的根本原因。 loge概论Maxwell：线型聚合物应力松弛力学模型Voigt：交联聚合物的蠕动Burger：线型聚合物的蠕变loge60Km/h~300Hz轮胎受到交变作用力的图示概论汽车每小时走60km，相当于在轮胎某处受到每分钟300次周期性外力的作用（假设汽车轮胎直径为1m，周长则为3.14×1，速度为1000m/1min＝1000/3.14＝300r/1min）把轮胎的应力和形变随时间的变化记录下来，可以得到下面两条波形曲线：loge概论loge概论动态粘弹性：聚合物在周期性变化应力作用下的力学性能。接近于材料的具体使用情况（齿轮，阀门，传送带，轮胎）loge概论理想粘性液体理想弹性体高分子聚合物因为内摩擦力存在使运动与应力有相位差loge应力应变概论当应变落后于应力，则发生滞后现象，每一次循环中都有能量被消耗提供连段克服摩擦力运动——（力学损耗）温度内耗的影响因素角频率loge概论 a.结构因素 b.温度 c.tan?与?关系④内耗的影响因素a.结构因素:顺丁橡胶:内耗小,链上无取代基,链段运动的内摩擦阻力小.做轮胎丁苯,丁腈橡胶:内耗大,丁苯有一个苯环,丁腈有一个-CN,极性较大,链段运动时内摩擦阻力很大(吸收冲击能量很大,回弹性差)做吸音和消震的材料.链刚性内耗大,链柔性内耗小.tgδ由小到大的顺序：BR＜ NR＜ SBR＜NBR ＜IIRloge?解释?Ttan?T概论 b.温度:T＜Tg：形变主要是键长键角改变引起的形变速度很快,几乎跟的上应力的变化,?很小,内耗小.Tg附近：链段开始运动,体系粘度很大,链段运动受的内摩擦阻力很大, 高弹形变明显落后于应力的变化, ?较大,内耗较大.T＞Tg：链段运动能力增大,?变小内耗变小.因此在玻璃化转变区出现一个内耗极大值.T→Tf:粘流态,分子间产生滑移内耗大.TgTlogetan?粘弹区橡胶态玻璃态log?概论 c.tan?与?关系:1.频率很低,链段运动跟的上外力的变化,内耗小,表现出橡胶的高弹性.2.频率很高,链段运动完全跟不上外力的变化,内耗小,高聚物呈刚性,玻璃态的力学性质.3.形变跟不上应力的变化,将在某一频率出现最大值,表现出粘弹性图15橡胶材料内耗和频率的关系loge概论恒定温度条件下，聚合物应力松弛模量—时间关系曲线恒定时间条件下，聚合物应力松弛模量—温度关系曲线可以看到：对于聚合物的同一个力学松弛现象，升高温度与延长时间能够达到同一个结果。—— 时温等效原理logeEnd