《高分子物理》课件聚合物的粘弹性.ppt

聚合物的粘弹性 1.材料的粘、弹基本概念 材料对外界作用力的不同响应情况 典型 小分子固体 – 弹性 小分子液体 – 粘性 恒定力或形变-静态 变化力或形变-动态 弹 性 粘弹性 非线性粘弹性 线性粘弹性 高弹性 普弹性 动 态 静 态 粘 性 Deformation 形变性能 Elasticity High elasticity Viscosity viscoelasticity Linear viscoelasticity Static Dynamic Non-Linear viscoelasticity 应力松弛 蠕 变 滞 后 力学损耗 形变对时间不存在依赖性 虎克定律 Hooke’s law 弹性模量 E Elastic modulus Ideal elastic solid 理想弹性体 t1 t t2 t1 t t2 σ0 σ ε0 ε 0 0 e s E 理想弹性体受外力后，应变在加力的瞬时达到平衡值，除去应力时，应变瞬时回复。 外力除去后完全不回复 牛顿定律 Newton’s law Ideal viscous liquid 理想粘性液体 t1 t t2 0 t1 t t2 0 σ0 σ e2 ε 粘度 ? Viscosity s 形变与时间有关 理想粘性体受外力后，形变是随时间线性发展的，当除去外力时形变不可回复。 弹 性 与 粘 性 比 较 弹性 粘性 能量储存 能量耗散 形变回复 永久形变 虎克固体 牛顿流体 模量与时间无关 模量与时间有关 E(?,?,T) E(?,?,T,t) 高聚物粘弹性 the viscoelasticity of polymers 高聚物材料表现出弹性和粘性的结合 在实际形变过程中，粘性与弹性总是共存的 聚合物的形变与时间有关，但不成线性关系，两者的关系介乎理想弹性体和理想粘性体之间，聚合物的这种性能称为粘弹性。 s Ideal viscous liquid Polymer t e Polymer Ideal elastic solid 2. 聚合物的力学松弛现象 高聚物力学性质随时间而变化的现象称为力学松弛或粘弹现象。 粘弹性分类 静态粘弹性 动态粘弹性 蠕变、应力松弛 滞后、内耗 粘弹性的本质是由于聚合物分子运动具有松弛特性。 2.1 蠕变 Creepdeformation 在恒温下施加一定的恒定外力时，材料的形变随时间而逐渐增大的力学现象。 高聚物蠕变性能反映了材料的尺寸稳定性和长期负载能力 从分子运动和变化的角度来看，蠕变过程包括三种形变： ①瞬时弹性形变 ②推迟弹性形变 ③粘性流动 e1 t1 t2 t 瞬时弹性形变示意图 （i）瞬时弹性形变（e1）： 聚合物受力时，瞬时发生的高分子链的键长、键角变化引起的形变，形变量较小，服从虎克定律，当外力除去时，普弹形变立刻完全回复。 高分子材料蠕变包括三个形变过程： （ii）高弹形变（e2）： High elastic deformation 聚合物受力时，高分子链通过链段运动产生的形变，形变量比普弹形变大得多，但不是瞬间完成，形变与时间相关。当外力除去后，高弹形变逐渐回复。 e2 t1 t2 t （iii）粘性流动（e3）： 受力时发生分子链的相对位移，外力除去后粘性流动不能回复，是不可逆形变。 e3 t1 t2 t 蠕变与外力作用时间的关系 当聚合物受力时，以上三种形变同时发生 蠕变与温度高低的关系： 只有在适当外力作用下，Tg附近，链段能够运动，但运动时受到内摩擦力又较大，只能缓慢运动，则可观察到明显的蠕变现象。 而T过低，外力过小，蠕变很小且很慢，在短时间不易觉察。 而T过高，外力过大，形变发展很快，也觉察不到蠕变现象。 2.2 Stress Relaxation 应力松弛 在恒温下保持一定的恒定应变时，材料的应力随时间而逐渐减小的力学现象。 应力松驰的原因： 当高聚物一开始被拉长时，其中分子处于不平衡的构象，要逐渐过渡到平衡的构象，也就是链段不得不顺着外力的方向运动，因而产生内部应力，以与外力相抗衡。但是通过链段热运动调整分子构象，使缠结点散开，分子链相互滑移，逐渐恢复其蜷曲的原状，内应力逐渐减少或消除。 τ——松弛时间 应力松驰与温度的关系： 温度过高，链段运动受到内摩擦力小，应力很快松驰掉了，觉察不到。例如常温下的橡胶。 温度过低，链段运动受到内摩擦力很大，应力松驰极慢，短时间也不易觉察。例如常温下的塑料。 只有在Tg附近，聚合物的应力松驰最为明显。例如软PVC丝，用它来缚物，开始扎得很紧，后来就会慢慢变松，就是应力松弛比较明显的例子。