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;(1)在给定条件下,有多少反应物可以最大限度地转化为生成物?
(2)实现这种转化需要多少时间?; 第一节 化学平衡 ; 实验表明,在反应“完成”后,反应体系中同时存在H2(g)、I2(g)和HI(g)三种物质,即反应物并没有完全转化为生成物。这是因为在H2(g)和I2(g)生成HI(g)的同时,一部分HI(g)又分解为H2(g)和I2(g):
2HI(g)→H2(g)+I2(g)
上述两个反应同时发生且方向相反,可以用下列形式表示:
H2(g)+I2(g) 2HI(g); 正、逆反应速率???等时,反应体系所处的状态叫做化学平衡(chemical equilibrium)。 ;化学平衡的三个特征:
1、化学平衡是△rG=0时的状态
2、化学平衡是一种动态平衡
3、化学平衡是有条件的平衡。
;二、 标准平衡常数及其有关的计算 ;; 由于平衡时的“浓度商”习惯上用K? 表示,则上式可以改写成:
ΔrG?=-RTlnK? ;notes:
(1)Q vs K?
(2) K? 的表达式和数值与反应式的书写有关系;三 多重平衡规则
如果某反应可以由几个反应相加/减得到,则该反应的平衡常数等于几个反应平衡常数之积/商。;第二节 化学平衡的移动 ; 但如果改变两种或两种以上外界条件, Le chatelier原理无法做出判断,这时用ΔrG来判断;化学平衡移动程度的计算
浓度和压力的改变不会影响k0,所以可以利用k0对平衡移动做定量计算;第三节 化学反应速率及其表示法;二、化学反应速率的表示法;;反应速率的计算见P52例3-8;第四节 浓度对反应速率的影响 ;例如氢气与碘蒸气生成碘化氢的反应: ;二、质量作用定律
大量实验证明,在一定温度下,增大反应物的浓度,大都使反应速率加快。反应速率和反应物浓度间的定量关系为:基元反应的化学反应速率与反应物的物质的量浓度以方程式中化学计量数的绝对值为乘幂的乘积成正比。这个规律称为质量作用定律(law of mass action)。
注意:质量作用定律仅适合于基元反应。 ;对于基元反应
aA+bB = dD+eE
V∝Ca(A)·Cb(B)
V=k Ca(A)·Cb(B)
质量作用定律可表述为:在一定温度下,基元反应的化学反应速率与反应物浓度幂次方(以化学反应式中相应的系数作指数)的乘积成正比。; 质量作用定律数学表达式又叫做反应速率方程。式中的比例常数k叫做速率常数(rate constant)。
k的物理意义是:
①k在数值上相当于各反应物浓度都是1mol·L-1时的反应速率;
②在相同条件下,k愈大,反应的速率愈快;对于不同的化学反应,k值也不相同;
③对同一个化学反应,k值与反应物的本性及温度等有关,而与反应物的浓度无关。k值一般通过实验测定。 ;书写反应速率方程式时应注意以下几点:
1、质量作用定律仅适用于基元反应。如果不知道某个反应是否为基元反应,那就只能由实验来确定反应速率方程式,而不能由通常的总反应式直接书写速率方程式。
2、纯固态或纯液态反应物的浓度不写入速率方程式。因为纯物质的浓度可看作是常数。
3、如果反应物中有气体,在速率方程式中可用气体分压代替浓度。;三、反应级数
所谓反应级数(order of reaction),即是反应速率方程中各反应物浓度方次之和。
书写质量作用定律数学表达式时,只有基元反应的质量作用定律表示式中反应物浓度的指数与反应方程式中计量系数一致,而对许多反应两者并不一致,对一般的化学反应
aA十bB → cC 十 dD
a,b表示A、B在反应方程式中的计量系数,其速率方程可表示为: ; V=kCm(A)·Cn(B)
式中C(A)、C(B)分别表示A、B的浓度。m、n分别表示速率方程中C(A)和C(B)的指数。由速率方程可见,其指数不一定是化学方程式中的计量系数。m、n分别称为反应物A和B的反应级数,两者之和m十n称为该反应的总级数。反应级数一般都是指反应总级数而言。; 反应级数的确定,与质量作用定律表示式的书写一样,不能由配平的方程式直接书写,
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