22 炉外精炼的理论基础(真空).pptVIP

钢铁冶金研究所;2.2 真空 ;主要内容; 真空是炉外精炼中广泛应用的一种手段。 目前常用的四十余种炉外精炼方法中，将近有三分之二配有抽真空装置。 随着真空技术的发展、抽空设备的完善和抽空能力的扩大，在炼钢中应用真空将愈来愈普通。 ; ★ 气体在钢液中的溶解和析出 ★用碳脱氧 ★脱碳反应 ★钢液或溶解在钢液中的碳与炉衬的作用 ★合金元素的挥发 ★金属夹杂及非金属夹杂的挥发去除 由于具备真空手段的各种炉外精炼方法??其工作压力均大于50Pa， 所以炉外精炼所应用的真空只对脱气、碳脱氧、脱碳等反应产生较为明显的影响。; 对一切增容反应(增加容积的物理过程或化学反应都有有益的影响。这类过程很多，如： 物质M气化 M凝聚态—M气态 ↑ 金属的汽化、蒸发，在真 空中物质的沸点降低 氧化物MO被还原剂R还原 R+MO凝聚态——M凝聚态+RO气态↑ 金属氧化物还原成 固态或液体金属 R+MO凝聚态——M气态↑ +RO气态↑ 金属氧化物还原成 气态金属; 溶解了气体的金属放出气体 G金属——G↑ 熔融金属脱气 金属与气体生成的化合物分解放出气体 MG——G↑十M 金属化合物热分解 真空对这些过程都有利，即加快了反应进行的速度或是降低反应进行的温度。;2.2.1 钢液的真空脱气;; 在固态的纯铁中，气体的溶解度除与温度有关外，还取决于铁的相结构。 也就是说在不同的相结构中，气体溶解反应的热力学数据不同——溶解度不同，溶解度随温度变化的速率不同。 表1 不同状态下，气体在铁中溶解反应的热力学数据; 可见，当铁液凝固时，在相同的温度下（1534℃），溶解度急剧地减小。且随温度的降低溶解度减小。 原因：这是因为气体原子在铁中的溶解是形成间隙式固溶体。凝固后，固体铁中原子间的间距要比液态时紧密得多，造成了溶解度的急剧下降。 α—Fe和δ—Fe系体心立方，点阵常数为0.286nm γ—Fe是面心立方，点阵常数较大，达到0.356nm 氮在γ—Fe中的溶解度是例外，它随温度的降低而升高。这是因为此时有氮化物(Fe4N)的折出，所以增加了氮的溶解度，又因为该反应是放热的，所以随温度降低溶解度增大。; 如果在铁内除溶解有氢(或氮)之外，还溶解有其他元素，那么其他元素必然会影响气体的溶解。 这种影响通常用气体的活度系数来描述： 表3 j组元对氢或氮在铁中溶解的相互作用系数;各种元素对氮活度系数;304钢实验结果分析;304钢实验结果分析;316L钢实验结果分析;316钢实验结果分析;不同元素及不同含量对Fe-i二元系中氮溶解度的影响; 氮气： 在空气中约占79％ 炉气中氮的分压力：0.77 × 105~0.79 × 105Pa 氢气： 空气中氢的分压力很小，5.37×10-2Pa (5.3 × 10-7atm)左右，与此相平衡的钢中含氢量是0.02ppm。 由此可见，决定钢中含氢量的不是大气中氢的分压，而应该是空气中的水蒸汽的分压和炼钢原材料的干燥程度。; 空气中水蒸汽的分压随气温和季节而变化，在干燥的冬季可低达304Pa，而在潮湿的雨季可高达6080Pa，相差20倍。 至于实际炉气中水蒸汽分压有多高，除取决于大气的湿度外，还受到燃料燃烧的产物，加入炉内的各种原材料、炉衬材料(特别是新炉体)中所含水份多少的影响。其中主要是原材料的干燥程度。 实测表明，即使空气很干燥(pH2O=300~400Pa)，由于石灰烘烤不好及废钢锈多，所测炉气中pH2O可高达4053Pa(0.04atm)