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化工热力学第三章 3.8 用对应态原理计算偏离函数和逸度系数 对应态原理 偏离函数的计算 状态方程 偏离函数对于热力学性质的计算十分有用。 化工热力学第三章 3.8 用对应态原理计算偏离函数和逸度系数 V＝ZRT／p 化工热力学第三章 3.8 用对应态原理计算偏离函数和逸度系数 类似地，也能得到偏离熵的Pitzer对应态关系式 若取参考态的压力等于研究态压力，即p0＝p： 化工热力学第三章 3.8 用对应态原理计算偏离函数和逸度系数 逸度系数的Pitzer对应态关系式 偏离定压热容的Pitzer对应态关系式 化工热力学第三章 3.10.2 饱和热力学性质计算 （5）对于混合物，在单相区，定组成混合物的性质计算只要虚拟参数，性质计算同于纯物质。但两相平衡的饱和性质，能将纯物质饱和性质计算方法推广到混合物吗？显然是不能的，因为混合物平衡条件不再是 ，或 ，或 （而是用偏摩尔吉氏函数）。另外，平衡的气、液相组成并不一定相等，故 没有意义。 化工热力学第三章 3.11.1 T-S图和lnp-H图的一般形式 （1）T-S图 ? （2）lnp-H图 化工热力学第三章 3.11.1 T-S图和lnp-H图的一般形式 （1）T-S图 C点是临界点，饱和液体线AC，饱和蒸气线BC。 线段B-A-D是气-液-固三相平衡线。 化工热力学第三章 3.11.1 T-S图和lnp-H图的一般形式 气、液共存区内的任一点可以视为是该点所对应的饱和蒸气与饱和液体的混合物（也称为湿蒸气），其摩尔性质M（M＝V，U，H，S，A，G，CV，Cp，…)可以从相应的饱和蒸气性质 与饱和液体的性质 计算得到 x是饱和蒸气在湿蒸气中所占的分数，称为干度（或品质）。若M分别是摩尔性质，或质量容量性质，则x分别就是摩尔干度，或质量干度。 化工热力学第三章 3.11.1 T-S图和lnp-H图的一般形式 （1）T-S图 等压线，等焓线， 等容线 和等干度线 化工热力学第三章 3.11.1 T-S图和lnp-H图的一般形式 （2）lnp-H图 等温线 等熵线 等容线 等干度线 化工热力学第三章 3.11.2 热力学性质图、表的制作原理 从热力学图、表中包含的内容看，制作图需要用到两类数据： （1）气（汽）、液单相区和气液两相共存区的p-V-T数据； （2）气（汽）、液单相区和气液两相共存区的H和S数据。 单相区的p-V-T数据和H和S数据可以选择合适的状态方程和模型 来计算，但气液两相区性质的计算，需要由状态方程和气液平衡准则结合才能完成。 化工热力学第三章 3.11.2 热力学性质图、表的制作原理 由于我们不知道焓、熵的绝对值，必须指定某一参考态（令该点的焓，熵值为零）后，才能得到相对于参考态的焓，熵值。如果指定（T0，p0）状态为参考态，则 H（T0，p0）＝0，S（T0，p0）＝0。 化工热力学第三章 3.11.2 热力学性质图、表的制作原理 任意状态的焓和熵可以这样来计算，如 化工热力学第三章 在恒温下，将此关系式应用于1摩尔纯流体时，得 3.7.1 逸度和逸度系数的定义 对于理想气体, V=RT/P, 则 dG=－SdT＋Vdp 化工热力学第三章 3.7.1 逸度和逸度系数的定义 逸度的定义 对于真实气体，定义逸度 f 单位与压力的单位相同 此式可用来计算 f 的变化，但不是绝对值。 化工热力学第三章 3.7.1 逸度和逸度系数的定义 逸度的完整定义 积分得 令c=1，就完成了f 的定义，即对理想气体 f = p。 化工热力学第三章 3.7.1 逸度和逸度系数的定义 逸度系数的定义 逸度与压力具有相同的单位，逸度系数是无因次的。 化工热力学第三章 3.7.1 逸度和逸度系数的定义 有了逸度就可以将不可测的函数与可测的函数联系 起来，以便解决实际问题。对于逸度大家要注意以下几 点： ⑴ 逸度和逸度系数都是强度性质的热力学函数； ⑵ 逸度的单位与压力相同，逸度系数无因次； ⑶ 理想气体的逸度等于压力，逸度系数为1。 化工热力学第三章 与偏离吉氏函数的关系 3.7.1 逸度和逸度系数的定义 参考态:理想气体状态(T, p0) 研究态：真实状态(T, p) 化工热力学第三章 当参考态压力为单位压力，即p0＝1时 当参考态的压力等于研究态的压力时，即p0＝p