化工安全第五章讲义上.pptVIP

化工安全第五章讲义上 汞(甲基汞) ：水俣病（Minamata disease），永久瘫痪、死亡 化工安全第五章讲义上 1968年3月，日本的九州、四国等地区的几十万只鸡突然死亡。经调查，发现是饲料中毒，但因当时没有弄清毒物的来源，也就没有对此进行追究。然而，事情并没有就此完结，当年6－10月，有4家人因患原因不明的皮肤病到九州大学附属医院就诊，患者初期症状为痤疮样皮疹，指甲发黑，皮肤色素沉着，眼结膜充血等。此后3个月内，又确诊了112个家庭325名患者，之后在全国各地仍不断出现。至1977年，因此病死亡人数达几十人，1978年，确诊患者累计达1684人。 多氯联苯(PCB)?米糠油事件 化工安全第五章讲义上 多氯联苯(PCB) PCB化学性质稳定，所以在环境中不易分解。 PCB为脂溶性，所以在水生生物中有生物累积性，某些湖中的鱼体內PCB浓度可高达5～20ppm。 脂溶性之PCB，可以储存在脂肪中并分泌到母乳中。 PCB对酵素具诱发作用，可改变其它化学物质所引起的毒性反应，亦可当做致癌作用中的促进剂。 对免疫功能而言，PCB可使鸡及兔子之淋巴组织萎缩，并抑制许多体液性及细胞性免疫反应。 化工安全第五章讲义上 多氯联苯(PCB)?米糠油事件 因误食含PCB之米糠油。 1977台湾中部地区的米糠油中毒事件。 多氯联苯作为传热介质，自管路中泄露出来，污染了米糠油，。 主要的临床症状是氯痤疮Chloracne) ，并有免疫抑制现象。其它病症包括了： 四肢麻木、咳嗽、无力及眼睛有分泌物。 WHO(1976) 及Japan-US Joint Seminar (1985)对PCB中毒都有详述。 化工安全第五章讲义上 氯痤疮Chloracne) 多氯联苯(PCB)?米糠油事件 化工安全第五章讲义上 第四节 化学物质毒性的影响因素 化学物质的毒性大小和作用特点，与物质的化学结构、物性、 剂量或浓度、环境条件以及个体敏感程度等一系列因素有关。 一、化学结构对毒性的影响 化学物质的结构和毒性之间的严格关系，目前还没有完整的规律可言。但是对于部分化合物，却存在一些类似于规律性的关系。 在有机化合物中，碳链的长度对毒性有很大影响。饱和脂肪烃类对有机体的麻醉作用随分子中碳原子数的增加而增强，如戊烷＜己烷＜庚烷等。对于醇类的毒性，高级醇、戊醉、丁醇大于丙醇、乙醇，但甲醇是例外。在碳链中若以支链取代直链，则毒性减弱。如异庚烷的麻醉作用比正庚烷小一些，2-丙醇的毒性比正丙醇小一些。如果碳链首尾相连成环，则毒性增加，如环己烷的毒性大于正己烷。 化工安全第五章讲义上 分子结构的饱和程度。不饱和程度越高，毒性就越大。例如，二碳烃类的麻醉毒件，随不饱和程度的增加而增大，乙炔＞乙烯＞乙烷。丙烯醛和2-丁烯醛对结膜的刺激性分别大于丙醛和丁醛。环己二烯的毒性大于环己烯，环己烯的毒性又大于环己烷。 分子结构的对称性和几何异构。一般认为，对称程度越高，毒性越大。如1，2-二氯甲醚的毒性大于1，l-二氯甲醚，1，2-二氯乙烷的毒性大于I，1-二氯乙烷。芳香族苯环上的三种异构体的毒性次序，一般是对位＞间位＞邻位例如，硝基酚、氯酚、甲苯胺、硝基甲苯、硝基苯胺等的异构体均有此特点。但也有例外，如邻硝基苯甲醛、邻羟基苯甲醛的毒性都大于其对位异构体。对于几何异构体的毒性，一般认为顺式异构体的毒性大于反式异构体。如顺丁烯二酸的毒性大于反丁烯二酸。 化工安全第五章讲义上 有机化合物的氢取代基团对毒性有显著影响。脂肪烃中以卤素原子取代氢原子，芳香烃中以氨基或硝基取代氢原子，苯胺中以氧、硫、羟基取代氢原子，毒性都明显增加。如氟代烯烃、氯代烯烃的毒性都大于相应的烯烃，而四氯化碳的毒性远远高于甲烷等等。 在芳香烃中，苯环上的氢原子若被甲基或乙基取代，全身毒性减弱，而对粘膜的刺激性增加；若被氨基或硝基取代，则有明显形成高铁血红蛋白的作用。苯乙烯的氯代衍生物的毒性试验指出，其毒性随氯原子所取代的氢原子数的增加而增加。具有强酸根、氢氰酸根的化合物毒性较大。芳香烃衍生物的毒性大于相同碳数的脂肪烃衍生物。而醇、酯、醛类化合物的局部刺激作用，则依序增加。 化工安全第五章讲义上 二、物理性质对毒性的影响 1．溶解性 毒性物质的溶解性越大，侵入人体并被人体组织或体液吸收的可能性就越大。如硫化砷由于溶解度较低，所以毒性较轻。氯、二氧化硫较易溶于水，能够迅速引起眼结膜和上呼吸道粘膜的损害。而光气、氮的氧化物水溶性较差，常需要经过一定的潜伏期才引起呼吸道深部的病变。氧化铅比其他铅化合物易溶于血清．更容易中毒。汞盐类比金属汞在胃肠道易被吸收。 对于不溶于水的毒性物质，有可能溶解于脂肪和类脂质中，它们虽不溶于血液，但可与中枢神经系统中的类脂质结合，从而表现出明显的