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第5章凝胶渗透色谱 3.2分离机理简介 在现在，虽然GPC已经得到了广泛的应用，但是就连基本的分理机理都处在百花争鸣的阶段。目前模型机理可分为4大类： 第5章凝胶渗透色谱 3.2.1平衡排除理论 依据色谱方程，认为分离处于平衡时，即溶质在胶体孔洞内的停滞时间大于它扩散入与扩散出孔洞所需的时间，分离的过程就既不受扩散控制也不受扩散影响。 胶体的孔洞具有一定的孔径分布，大分子可以渗透进去的孔洞数目比小分子少，即排除体积大。同时，大分子渗透进孔洞的深度也比小分子浅，容易被淋洗液冲出来。所以在色谱柱内，大分子经过的路程比小分子短，先流出来，而小分子后出来。当溶质分子相当大时，以致全部都被排斥在胶体孔洞之外，K=0，即VR＝VM。而当溶质分子相当小时，K＝1，VR＝VM+VS。 第5章凝胶渗透色谱 3.2.2限制扩散理论 该理论认为分离不处于平衡态，即溶质分子扩散入与扩散出孔洞的时间近乎它的停滞时间。胶体孔洞内部的流体摩擦效应使溶质的扩散速度降低，溶质分子越大则摩擦效应就越大。因此，大分子难于向孔洞内扩散渗透，先被淋洗出来。 第5章凝胶渗透色谱 3.2.3流动分离理论 流动分离理论的模型把填料的孔洞假设成细长管子。当溶液在细长管子中高速流动时，就存在流速场，即管子中间的液体比靠近管壁的液体流动快，就形成一个抛物线的流速场。 由于半径大，大分子的溶质在流动时不能靠壁而被集中