解离平衡PPT课件.ppt

化学平衡;第四章 解离平衡;4.1 酸 碱 理 论;★ 酸指在水中电离出的阳离子全部为H+;1. 定义：凡是能给出质子 (H+) 的物质为酸；凡是能接受质子的物质为碱。 HAc H+ + Ac- NH4+ H+ + NH3 HCO3- H+ + CO32-;1）酸碱可以是中性分子，也可以是正离子或负离子。 2）酸给出质子后剩下的部分为碱，碱接受质子后就变成酸。一种酸与它给出一个质子后所形成的碱为共轭酸碱对。;酸 H+ +碱; 如：HCO3- HCO3- H+ + CO3- 为酸 H2CO3 H+ + HCO3- 为碱; 质子理论扩大了酸、碱的范围。质子理论还可以适用于非水溶液，但它对于无质子参与的反应不能应用，如酸性SO3与碱性CaO之间的反应。 ;2. 酸碱强度 酸碱在溶液中的强度，不仅与酸碱本性有关，还与溶剂有关。 下面着重讨论水溶液中酸碱强度。通常用解离常数来表征酸碱强度。 HAc + H2O H3O+ + Ac-;cθ= 1mol·L-1 ，计算时可省略。 的量纲为一（即无量纲之量）。得到如下简式：;1. 值越大，酸性越强。 值大于1的酸叫强酸(Strong acid)， 值小于1的酸叫弱酸(Weak acid)。;酸碱反应有利于从较强的酸和较强的碱向生成较弱的酸和较弱的碱的方向进行。;;Ac- + H2O HAc + OH- ;例4-1(p.73)：已知弱酸HClO的Ka? = 2. 95 ×10-8，弱碱NH3的Kb? = 1.77×10-5，求弱碱ClO-的Kb?和弱酸NH4+的Ka? 。 解：;4.1.2 酸碱电子论;1. 定义;*;4.1.3 硬软酸碱（HSAB）规则;3. 一些软硬酸碱实例（路易斯酸碱分类）;4.2 弱酸、弱碱的解离平衡;4.2.1 一元弱酸、弱碱的解离平衡;有关计算： 例：对某一元弱酸 HB H+ + B-; 当c / K aθ 380时，即酸的起始浓度不太低（ c 较大），而解离常数又不是太大（ Ka 很小），则因为酸解离的部分与原来相比较可以忽略不计：则有 c?[H+] 即：c － [H+] ≈ c 从而得最简式： ; 2、作为弱碱，氨水也发生部分解离，存在下列平衡：;3、解离度：弱酸或弱碱的解离程度常用解离度? 表示， ?为已解离的浓度与总浓度之比。 解离度?的近似式为;例4-2(p.78)：求0.010 mol·L-1 HF溶液的[H+]和? 。 解：c/Kaθ= 0.010/3.5 × 10-4 = 29＜ 380;例4-3(p.78)：计算0.10 mol·L-1 NaAc溶液的pH 解： Ac- + H2O HAc + OH- Kb?;4.2.2 多元弱酸、弱碱的解离平衡 ; HS－ 的第二步解离极小可以被忽略，即; 从二元弱酸 H2S 的讨论中可得到以下结论 : ;可见：K a1θ K a2θ，对任何多元酸都存在这样的规律。因为第二级解离所受的静电引力远大于第一级解离。第一步解离产生的H+远大于第二级解离，在计算溶液中H+浓度时只需考虑其第一级解离。 例4-4(p.79)：常温、常压下CO2饱和水溶液的浓度为0.040 mol·L-1 ，计算溶液中[H+]，[HCO3- ]和[CO32-]。;2.多元碱解离平衡;例4-5(p.79)：计算0.10 mol·L-1Na2CO3溶液中[OH-]、[HCO3-]和[H2CO3]。 解： CO32- + H2O HCO3- + OH-; c/Kb1θ= 0.10/1.8 × 10-4 ＞ 380;3、多元弱酸、弱碱溶液的解离平衡比一元弱酸、弱碱复杂。处理时应注意以下几点： 多元弱酸K a1θ K a2θ，计算溶液[H+]时，可作一元弱酸处理，其酸的强度由K a1θ衡量。 多元酸碱溶液中，同时存在几级平衡。Ka1θ、K a2θ表达式中的[H+]是溶液中H+的总浓度，不能理解为分别是第一步、第二步解离出的H+。 单一的二元酸溶液中，[B2-] = K a2θ，[B2-