分析化学第六版第八章电位分析.pptVIP

第八章电位分析 8-1 概述 8-2 参比电极 8-3 指示电极 8-4 电位滴定法 8-5 电位滴定 8-6 电位分析法计算示例;提示： 参比电极： 参比电极的结构及作用 电极反应、电位计算公式 指示电极： 指示电解的作用及分类、 离子选择电极的代表性电极 （玻璃电极、氟离子选择电极） 膜电位产生、 膜电位的计算 电位测定法： PH的电位测定 离子活度的测定;8-1概述 电分析化学法 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质 的电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之 为电化学分析或电分析化学。 电分析化学的特点 ;电位分析法 利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分 浓度的对应关系而实现定量测量的电化学分析法 ;电位分析法的基本原理 电极电位的产生 将一金属片浸入该金属离子的水溶液中，金属 和溶液界面产生了扩散双电层，称之为电极电位， 其大小可用能斯特方程描述。;25℃时;例： 在0.1000mol/L Fe 2+溶液中,插入Pt电极（+）和SCE（-）, 在25℃时测得电池电动势为0.395V,问有多少Fe2+被氧化成Fe3+? 解: SCE‖Fe3+ , Fe 2+｜Pt E = E铂电极－ E甘汞 = 0.77 - 0.059 lg(［Fe3+ ]/[Fe2+］)－0.2438 0.395 = 0.77 - 0.059 lg(［Fe3+ ]/[Fe2+］)－0.2438 lg ([Fe3+ ]/[Fe2+]) =(0.395+0.2438－0.771)/0.059 = －2.254 设有 X % 的 Fe2+ 氧化为 Fe3+，则： lg ([Fe3+]/[Fe2+ ]) = lgX/(1－X)=－2.254 X/(1－X) = 0.00557； X = 0.557%； 即有约0.56%的Fe2+被氧化为Fe3+。;8-2参比电极 ;电极电位：（25℃）; 银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定 浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。 电极反应：AgCl + e- = Ag + Cl- 半电池符号：Ag，AgCl（固）︱KCl 电极电势（25℃）： ?AgCl/Ag = ??AgCl/Ag - 0.059lg?Cl- ; 要点回顾 参比电极 电极图式、电极反应、电极电位的公式、电极的种类、 温度对电极电位的影响;8-3 指示电极; 惰性金属电极 一般由惰性材料如铂、金或石墨，即如含有均相和可逆的同一元素的两种不同氧化态的离子溶液中组成。 这类电极不参与反应，但???晶格间的自由电子可与溶液进行交换.故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态获得电子或释放电子的场所。; 通过电极上的薄膜对各种离子有选择性的电位 响应作为指示电极的。 离子选择电极的分类： 均相膜电极：氟电极 晶体膜电极 原电极 非均相膜电极：氯电极 非晶体膜电极：玻璃电极、活动载体电极 气敏电极：NH3电极、S2O 电极 敏化电极 酶（底物）电极：尿素酶电极 其他电极：细菌电极、生物电极、免疫电极;特点: 仅对溶液中特定离子有选择性响应（离子选择性电极） ★膜电极的关键： 是一个称为选择膜的敏感元件 敏感元件可由特殊组分的玻璃、单晶、混晶、液膜、高分子功能膜及生物膜等构成。选择膜的一面与被测溶液接触，另一面与电极的内充液相接触，内充液中含有固定浓度的被测离子。膜内外被测离子活度的不同而产生电势差，将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，则电池结构为:; 内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则由该电极与参比电极组成的电池电动势为：;晶体膜电极;原理: LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可以移入晶格邻近的空穴而导电，对于一定的晶体膜，离子的大小、形状和电荷决定其是否能够进入晶体膜内，故膜电极一般都