物化复习1 - 热一律热二律.doc

精品 Word 可修改 欢迎下载 最新 精品 Word 欢迎下载 可修改 精品 Word 可修改 欢迎下载 热力学第一定律 一、热力学研究特点：宏观性、只重视研究对象的始态和终态；无时间概念 二、系统的分类：敞开系统，封闭系统，隔离系统 三、系统的性质:广度性质,强度性质 关系：1. 两个广度性质之比为强度性质；2. 强度性质与广度性质之积为广度性质。 四、区分：状态,状态函数,状态方程 状态函数的特点： 1状态函数是系统状态的单值函数。 2当系统由某一状态变化到另一状态时，系统中状态性质的变更就只取决于系统的始态和 终 态，而与系统变化的途径无关。 3若系统变化经历一循环后又重新恢复到原态，则状态函数必定恢复原值，其改变值为零。 4状态函数的微小变化在数学上是全微分。 5状态函数的集合仍是状态函数。 五、热力学平衡态内涵：热平衡，力学平衡，相平衡，化学平衡。反应时，达平衡后，系统组成不随时间而变。 六、过程：等温过程，等压过程，等容过程，绝热过程，循环过程 途经：完成某一过程的具体步骤称为途经 七、功和热 1热：系统吸热，则Q0；系统放热，则Q0。单位是J 或 kJ。 2功：系统对环境做功，则W0；系统从环境得功，则W0。单位：J或kJ。 功的分类：膨胀功，非膨胀功 热量和功不是状态函数 3膨胀功的计算：W＝-pe×ΔV 几种不同过程的膨胀功： 等容过程：即过程中dV ＝0，则δW＝-pe×dV＝0 等外压过程：即过程中外压恒定不变，则 W＝∫-pe×dV＝-pe× (V2－V1) （3） 自由膨胀过程：即过程中pe＝0，则W＝-pe×dV＝0 八、热一律的经验叙述 热力学第一定律就是能量守恒定律。 隔离系统中，能量的形式可以转化，但能量的总值不变。 不供给能量而可连续不断对外做功的第一类永动机是不可能造成的 九、热力学能(U)特点：为系统的状态函数：ΔU=UB－UA；包括系统中一切形式的能量； 具有能量的量纲；是系统的广度性质。 十、热一律的数学表达式 ΔU=U2－U1＝Q+W 适用条件：封闭系统一切过程的能量衡算 对隔离系统，Q＝W＝0，则ΔU＝0。 十一、热力学可逆过程的特点： 可逆过程是一系列连续平衡过程（准静态过程 quasistatic process） 只要循原来过程的反方向进行，可使系统恢复原状，而在环境中无损耗。 在可逆过程中，系统做最大功；环境做最小功。 注：不具有以上特点的一切实际过程都是热力学不可逆过程。 热力学不可逆过程的特点：最大特点是过程总是偏离平衡，若系统恢复原态，环境却留下了痕迹。 十二、等容热：对只做膨胀功的封闭系统，当dV=0，则pedV=0，热力学第一定律的表达式 可写为：QV=ΔU Ｗ’=0时，封闭系统经一等容过程，系统所吸收的热全部用于增加系统的热力学能。 十三、等压热：对只做膨胀功的封闭系统，如果系统的变化是等压过程：即p1=p2=pe=常数， 十三、焓（H）H＝U＋pV 焓的特点：无法确定系统焓的绝对值；是状态函数；具有能量的量纲；是系统的广度性质 没有确切的物理意义。 对等压过程 ΔH=Qp ， 十四、热容(C): 比热容：1千克物质的热容。单位：J/kg·K 摩尔热容(Cm)：1摩尔物质的热容。单位： J/mol·K 热容的特点：除与系统的性质、质量、温度范围有关外，还与过程有关。 十五、等容热容（CV） 即：等容热容就是在等容条件下，热力学能随温度增加的变化率。 用途：计算无化学变化、相变化，且W’＝0的封闭系统热力学能的变化值。 十六、等压热容（Cp） 即：等压热容就是在等压条件下，焓随温度增加的变化率。 用途：计算无化学变化、相变化，且W’＝0的封闭系统焓的变化值。 十七、理想气体的热力学能和焓只是温度的函数，不随其体积与压力而变。 理想气体的CV与Cp也只是温度的函数 十八、理想气体CV与Cp的关系：Cp－CV=nR或：Cp,m－CV,m=R 十九、在绝热过程中：dU＝CVdT＝δW绝热 绝热可逆过程方程：若 W’＝0，TVγ-1 ＝C（常数）(pVγ ＝C’，p1-γTγ＝C’’)γ＝Cp,m/CV,m1 绝热不可逆过程方程：若 W’＝0，则：CV(T2－T1)＝-pe(V2－V1) 适用范围：理想气体等外 压膨胀的绝热不可逆过程 二十、等容反应热（QV）： QV=ΔU=(∑U)产物－(∑U)反应物 等压反应热（Qp）：Qp=ΔH=(∑H)产物－(∑H)反应物 理想气体： Qp = QV+ΔnRT 凝聚相： Qp ≈QV 即有气相