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第 3 章 化学平衡和化学反应速率 【3-1】写出下列反应的标准平衡常数表达式 （1） 2N2O5(g) SiCl 4(l) 4NO 2(g) + 2H2O(g) + O2(g) SiO 2(s) + 4HCl CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) （4） ZnS(s) + 2H +(aq) Zn 2+(aq) + H 2S(g) 2解：（ 1） K 2 4 O2( pNO2 / p ) ( p / p O2 ( pN2 O5 / p ) 2（ 2） K 2 ( pHCl / p )4 4(cSiCl 4 / c )( pH O / p ) 22（ 3） K pCO / p 2 2 2（ 4） K 2 (cZn2 / c )( pH S / p ) 2 (cH / c ) 【3-2】尿素 CO(NH 2 )2 (s) 的△ fG⊙ =-197.15kJ mo·l -1，其他物质 △ fG⊙的查附录二。求下列反应 在 298K 时的 K ⊙ ： CO 2 (g)+2 NH 3 (g) H 2O(g) +CO(NH 2 ) 2 (s) 解： rG = -197.15 + (-228.6) –2 (-16.5) –(-394.4) = 1.65 (kJ/mol) 1.65 103 = -8.314 298lnK , K = 0.514 【3-3】 673K 时，将 0.025molCOCl 2(g) 充入 1.0L 容器中，当建立下列平衡时： COCl 2(g) CO(g)+Cl 2(g) 有 16% COCl 2 解离。求此时的 K ⊙。 (0.025 0.16RT ) 2 /( p ) 2 解： K 0.042 0.025 (1 0.16)RT / p [p = 101.3 kPa, R = 8.314 J/(mol K)] · 【3-4】 298K 时， 向 1.00L 烧瓶中充入足量的 N 2O4,使起始压力为 100kPa，一部分 N 2O4 分解为 NO 2,达平衡时总压力为 116kPa，计算如下反应的 K ⊙： N 2O4(g) 2NO 2(g) 。 解： n 100 10.0 0.404 (mol) ， n 116 10.0 0.468 (mol) 1 8.314 298 2 8.314 298 【3-5】反应： H 2(g)+I 2(g) 2HI(g) 在 628K 时 K ⊙ =54.4。现于某一容器内充入 H2 和 I 2 各 0.200mol ，并在该温度下达到平衡，求 I2 的转化率。解：设达到平衡时，消耗 H2 和 I 2 各 x mol 。 (2 x)2 54.4 (0.200 x) 2 ， 7.38(0.200 –x) = 2 x, 1.48 –7.38x = 2x, x = 0.157 (mol) 0.157 0.200 = 0.786 = 78.6% 【3-6】乙烷脱氢反应 C2H6(g) C2H4 (g)+H 2(g) ，在 1000K 时 K ⊙=0.90。试计算总压力为 150kPa 时乙烷的平衡转化率。 解：设起始时刻乙烷为 A mol 。达到平衡时，若乙烷的平衡转化率为 x，则此时乙烷为 A(1- x) mol ， 乙烯为 x mol ，氢气为 x mol 。因此，有： (150 x p )2 1 x  (150 101.3) x2 0.90 1 x ， 150 p 1 x 0.90 (1  x)(1 , x = 0.61 x) 【3-7】已知反应 2NaHCO 3(s) Na2CO3 (s)+CO2(g)+H 2O(g) 在 125℃ 时 K θ=0.25。现在 1.00L 烧瓶中盛放 10.0g NaHCO 3，加热至 125℃达平衡。试计算此时： （ 1） CO2 和 H 2O 的分压； （ 2）烧瓶中 NaHCO 3 和 Na 2CO 3 的质量； （ 3）如果平衡时要使 NaHCO 3 全部分解，容器的体积至少多大？ 解： (1) = =50 kPa; (2) 7.5 g,1.6 g; (3) 3.9 L 【3-8】已知反应 2SO3(g) 2SO2(g)+O 2(g)在 700K 时 K θ=1.5 ×10-5。某反应系统起始分压 SO2 为 10kPa， O2 为 55kPa，求平衡时各气体分压。 解： =0.055 kPa, =10 kPa, =50 kPa(提示 :因 K ? ? 1,平衡强烈地向逆方向移动 ,可先假设 SO2 先全部变成 SO3) 【3-9】将乙醇和乙酸混合后， 发生如下的酯化反应： C2H5OH(l) + CH 3 COOH(l) = CH 3COOC