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耙的催化剂种类及其应用 讪的催化剂种类及其应用 2021年11月03日 杷催化剂在有机加氢中通常兼有良好的活性和选择性，正是这一特性，使把催 化剂在有机催化加氢中极具实用价值。通常钮催化剂分有载体和无载体两类。其中 无载体的铤催化剂主要有饨黑、胶态饨、氧化饨和氢氧化钳等。基本上都用于各种 有机催化加氢。饨催化剂的载体，本身具有助催化作用，还能调变催化加氢的选择 性。相对于无载体饨催化剂，有载体的杷催化剂价格更实惠。 祀/碳酸钙催化剂 祀/碳酸钙催化剂特点是用稀醋酸船来处理铠/碳酸钙。由于铅的毒性作用，使 视催化剂加氢活性减弱，加氢选择性加强。还可以加哇嚇进一步提高其加氢选择 性。它能控制反应固定在碳-碳三键加氢成碳-碳双键这一步上，也能使共貌二烯选 择加氢成单烯。 1.铤/碳酸钙催化剂的实验室制备 将50ml 5%的氯化杷水溶液加入50g碳酸钙和400mL水的混合液中，室温下搅 拌5 min, 80?下搅拌lOmin,然后通氢气。还原氯化饨为铤。过滤并水洗得饨/碳 酸钙。将5g醋酸铅溶于lOOmL水中，然后浸渍钮/碳酸钙。20?搅拌lOmirio沸水 浴上加热并搅拌40mino滤出、水洗后40?-50?真空干燥得祀/碳酸钙催化剂。 1. 2杷/碳酸钙催化剂的应用 前苏联索科耳斯基等表明：在气相中，用被铅毒化的杷/碳酸钙催化剂可非常顺 利地使乙换加氢成乙烯。在40?-60?和C2H2?H2=1:2时，乙烯产率达98%-100%。 另外，由于祀在常态下对臻基和芳环基催化加氢无活性，故钳/碳酸钙催化剂 能实现选择性加氢。例如:用被铅毒化的杷/碳酸钙催化剂。催化加氢去氢沉香醇成 为沉香醇，该反应换基加氢停留在烯基这一步上，而醇基并不加氢。 开发杷/碳酸钙催化剂可参考把、碳酸钙、醋酸铅的质量比例。工艺过程能重 新设计。试验室制备中催化剂其空干燥主要考虑到单质钮加热易吸附氣，催化剂活 性会下降。真空干燥匸业生产不现实，可设计成在情性气氛中干燥。沸水浴上加热 搅拌可设计成在红外或微波中加热。载体也可设计成氧化铝或氧化铝球。也有用醋 酸锌作毒物处理杷/碳酸钙催化剂的。现在工业中运用较多的是钳载于氧化铝上， 用负载铅作毒物。用作催化乙换选择加氢成乙烯，丙换选择加氢成両烯、丁二烯， 丁焕选择加氢成丁烯等。 杷/碳催化剂 该催化剂的特点是制备工艺流程较简洁，但使用技术要求很高。在某 碳催化剂用95%乙醇洗净凉干，再用其它溶液洗后能套用3-4次。些反应中， 饨/ 2.1.總/碳催化剂的实验室制备 根据计算铤在催化剂中的百分含量，将固体氯化總溶于浓盐酸和水，再用水稀 释，浸渍炭，搅拌，蒸干。使用时用氢气还原。一般钳/碳催化剂含3%-5% o 钳/碳催化剂用于腊加氢时，要用硼氢化钠还原附载在炭上的氯化钳，制成祀/ 碳催化剂。这是因为金属硼化物对腊加氢有良好的活性和选择性。 2.杷/碳催化剂的应用 杷/碳催化剂可用于毗嚏加氢制哌嚏。将毗嚏和醛或酮混合，用把/碳催化剂加 氢，可制得收率很好的烷基哌ffl/碳（5%钙）催化剂，在乙醇中对芳香族硝基 化合物进行加氢时，添加烷基环己烯或脂肪族酮可获得艮好效果。用饨/碳（5%钳） 催化剂在腊加氢时，应用适当的溶剂(如醋酸酊、冰醋酸、乙醇加HC1或H2S04)来 抑制副反应效果很好。 祀/氧化铝催化剂 氧化铝有助催化作用。在常温常压下，杷载于氧化铝上，于乙醇中催化环己烯 加氢活性是无载体的钮催化活性的22倍。钮/氧化铝催化剂制备工艺并不复杂，但 不同的反应，对氧化铝载体的要求不一样。从表1可以看岀饨/氧化铝催化加氢效 果远好于钳载在其它载体上。 表2杷/氧化铝催化剂与其它總载体催化剂效果比较 3.1.讪/氧化铝催化剂的实验室制备 向氧化铝中加1%的氯化杷和50mL水，煮沸15min,再加20mL甲醛和15mL 1/20N的碳酸钠溶液。继续煮沸15min后放置冷却。用离心分离器分离出耙/氧化 铝，水洗后50?干燥得钳/氧化铝催化剂。 2.杷/氧化铝催化剂的应用 己内酰胺生产中苯甲酸加氢制环己烷蔑酸，在温度为120?-200?,压力为1 - 100大气圧下，用钙/氧化铝作催化剂，收率非常高。用1%饨/氧化铝催化剂，在 20个大气圧和低于100?的条件下，可使丁二烯加氢得到丁烷。用于5%钮/氧化铝 催化剂，使丁烯醛加氢生成丁醛，收率很好。但反应过于激烈 钳/氧化铝催化剂，在温度为100?会引起破基加氢，增加正丁酬的生成量。用 6% 下，祭加氢选择性生成四氢祭。选择性达99%。 1.杷/硫酸初催化剂 该催化剂制备匸序较多。但如果生产该催化剂，匚艺上没有难点。總/硫酸銀 催化剂由于载体硫酸?(BaSO4)的调变作用，使饨分散度很好。它对苯加氢活性也 较好。而钳本身对苯加氢活性不大。 1.铤/硫酸知催化剂的实验室制备 将氯化钳用浓