核磁共振波谱法.pptxVIP

核磁共振波谱法 ;§1 核磁共振的基本原理;;核磁共振仪示意图解释 照射的无线电波(射频波)是由照射频率发生器产生，通过照射线圈R作用于样品上。样品溶液装在样品管中插入磁场，样品管匀速旋转以保障所受磁场的均匀性。用扫场线圈调节外加磁场强度,若满足某种化学环境的原子核的共振条件时，则该核发生能级跃迁，核磁矩方向改变，在接收线圈D中产生感应电流(不共振时无电流)。感应电流被放大、记录，即得NMR信号。若依次改变磁场强度，满足不同化学环境核的共振条件，则获得核磁共振谱。;1.1 原子核的自旋和自旋磁矩; 原子核自旋 微电流 磁性核 自旋磁矩（μ） μ= γ·P γ为旋磁比：γ值越大，核的磁性越强， 检测灵敏度越高 1H 26.7519 ×107 T-1 s-1 13C 6.7283 ×107 T-1 s-1 自旋角动量（P） ;1.2 原子核在外磁场B0中的自旋运动 ——进动;自旋量子数I= 1/2 的自旋核在外磁场中的运动;1.2.1自旋核在外磁场中的空间取向-量子化;1.2.2 核磁矩在外磁场中的能量  1H核自旋能级分裂及其与H0的强弱有关：;根据量子化学，有： ;发生核磁共振时，必须满足下式： ;1.2.5 核磁共振的产生;14;弛豫过程：激发核通过非辐途径损失能量而恢复至基态的过程。弛豫是维持连续共振信号的必要条件 饱和：若无弛豫过程，高、低能级的粒子数很快就能相等，将不再有核磁共振信号，该现象为饱和。;§2 核磁共振谱;17;核磁共振氢谱信号 结构信息;（2）核磁共振数据;§3 化学位移 (Chemical shift);3.1 化学位移产生的原因;屏蔽效应和屏蔽常数;化学位移的来源;§4 自旋偶合和自旋裂分;4.2 自旋裂分的规律（一级裂分）;（2）自旋偶合的邻近质子不相同时，裂分峰的数目为(n + 1)(n’ + 1) 个，n 为一组相同的邻近质子数目、n’ 为另一组相同的邻近质子数目。;4.2.2 裂分峰的相对强度;;（2）含有多组邻近质子的情况比较复杂 (1+1)(1+1) 的情况，四重峰具有同样的强度 (3+1)(1+1) 的情况，各裂分峰的相对强度为 1∶1∶3∶3∶3∶3∶1∶1 ;;4.2.3 自旋偶合作用;4.2.4 偶合常数(coupling constant) J(Hz);;① 通常，只有相邻碳上1H才相互偶合。 ② 等价质子间不发生峰的裂分。 例如：CH3CH3的NMR只有一个单峰。 ClCH2CH2Cl的NMR只有一个单峰。 ③ (n+1)规律只适用于一级谱--(△ν/J)≧6。 ;§5 核磁共振氢谱谱图解析;核磁共振氢谱的解析步骤;;（2） 计算不饱和度Ω = n + 1 – (m – t) / 2 （3）根据积分面积以及分子式，确定谱图中各峰组所对应的氢原子数目，对氢原子进行分配。;（4） 由于分子存在对称性时，会使谱图出现的峰组数减少，分析时必需考虑分子的对称性。 （5） 根据各峰组的化学位移及其氢原子数目，结合影响化学位移的因素，估计出各组氢所处的基团以及不含氢的基团。;（6）根据偶合常数J值及峰形确定各基团之间的相互关系 对于一级谱图: 裂分峰之间的距离相等 相互偶合的峰组之间的偶合常数J值相等 裂分峰的数目应该符合n + 1 规律 相互偶合的峰组的外型有背靠背倾向，内侧较高;;（7）综合上述分析，将推出的若干结构单元组合出可能的结构式。 （8）对推出的结构进行指认，并根据前面所学知识判断所得结构的合理性。 ;§3 13C-NMR谱简介 ; 由于13C－1H偶合，早期13C谱的谱形复杂，不易解析。直到1965年，13C－NMR技术上的一大突破——质子宽带去偶技术的应用，才使13C谱的研究得以蓬勃发展。 PFT－NMR仪的出现，使实验效率大为提高，灵敏度大为改善。 今天，13C谱已经成为有机化学家的常规分析手段。 ;13C谱的特点 ;(甲) 13C-NMR的化学位移 ;(乙) 13C-NMR的谱图 ;6、应用实例;文献1：核磁共振波谱法测定盐酸卡替洛尔等9种洛尔类药物对照品的绝对含量 ;;文献2：27Al核磁共振波谱法测定环境生物样品中铝研究进展;;1.2.2 核磁矩在外磁场中的能量  1H核自旋能级分裂及其与H0的强弱有关：;54;核磁共振氢谱信号