4热力学在冶金中的应用.pptx

4. 热力学在冶金中的应用 ;研究化学反应、溶液生成，物态变化（如晶型转变 、熔化或蒸发等）以及其他物理变化和化学过程产生热效应的内容，称为热化学。冶金反应焓变的计算实际上是冶金热化学的主要内容。 ;焓变计算方法 ;当物质在加热过程中发生相变时: ;2.;若该物质在所研究的温度下为固体，且有固态相变，则相对焓;4.1 最高反应温度（理论温度）计算;计算放热反应的理论最高温度，实际上是非等温过程焓变的计算。 一般假定反应按化学计量比发生，反应结束时反应器中不再有反应物。 可认为反应热全部用于加热生成物，使生成物温度升高。 实标上，反应结束时总还残留未反应的反应物。因此，也证实了实际能达到的温度比理论最高温度要低。;例题： 镁还原制钛的总反应为 TiCl4 (g)+2Mg(s)=Ti(s)+2MgCl2 (s) （1）当反应在298K、恒压下发生； （2）当反应物TiCl4和Mg分别预热至1000K，再使它们接触发生反应。 试用第一节的数据表，用试算法计算最高反应温度。;解 （1）计算反应 TiCl4 (g)+2Mg(s)=Ti(s)+2MgCl2 (s) 在298K发生反应时，所能达到的最高温度。;由相对焓定义式积分可得到各纯物质的相对焓。;MgCl2的相对焓计算如下：;计算生成物相对焓之和： ;;（2） 计算当TiCl4(g)和Mg均预热到1000K，再使其接触引发反应，所能达到的最高反应温度;用试差法计算最高反应温度。;镁热还原TiCl4制取海绵钛的反应，若不排出余热，反应所能达到的最高理论温度已接近MgCl2的沸点（1691K），远超过了Mg的沸点。 反应开始后，排出余热是控制工艺过程的重要条件之一。 在生产实践中，镁热还原TiCl4工艺通常控制在900℃左右，防止了镁的蒸发和高温下Ti与反应器作用生成Fe-Ti合金。;氧气转炉炼钢过程所需的热量来源: (1) 加入转炉内1350℃左右的铁水带来的物理热 (2) 主要是在吹炼过程中，铁水中各元素［C］、［Si］、［Mn］、［P］、［Fe］等氧化反应放出的化学热。 虽然炉渣、炉气、炉衬等升温消耗一定热量，但过程产生的化学热仍过剩。因此，在氧气转炉炼钢过程中要加入冷却剂，借以消耗多余的热量。 ;例题1-4 要计算铁水的总化学热，必须了解各元素氧化发热能力。当转炉开吹后，吹入298K的氧，溶解在铁水中［Si］、［Mn］优先氧化，并释放化学热，使铁水温度升高。当炉温达到1400℃左右时，大量溶解在铁水当中的［C］开始氧化，约90％的［C］被氧化成CO，10％被氧化成CO2。现以［C］氧化成CO为例，计算当铁水中碳由w[C]为1％降至0.1％将使炼钢熔池温度升高多少度?并计算添加废钢的冷却效果。;解: 该问题属非等温条件下焓变的计算;21; (2) 计算氧化1％C时，炼钢熔池温升值 ;(3) 计算冷却剂的冷却效应;4.3 选择性氧化—奥氏体不锈钢的去碳保铬;第一个阶段—配料熔化法（1926年～上一世纪40年代） ;由于在熔化过程中，电极会向熔池渗碳，因此必须使用低碳原料。配料熔化法存在如下两个主要问题: ;第二个阶段—返回吹氧法（1939年） ;该法同样存在下面两个问题: ;第三个阶段—高碳真空吹炼法 ;4.3 选择性氧化—奥氏体不锈钢的去碳保铬;从埃林汉图可知，吹炼温度必须高于氧化转化温度，才能使钢水中的[C]氧化而[Cr]不氧化，也就是可以达到去碳保铬的目的。 ;1473K;1). 标态下的氧化顺序;1). 标态下的氧化顺序;2). 非标态下的氧化顺序;非标态下氧化转化温度计算 ; 表 [C]和[Cr]的氧化转化温度计算结果;氧气或铁矿石氧化时，钢水升降温的计算： ; 表 计算钢水升降温所需数据 ;b．用氧气氧化1%[C]提高钢水温度的计算;c．用铁矿石氧化1%[Cr]提高钢水温度的计算 ;d．用铁矿石氧化1%[C]提高钢水温度的计算 ;(1) 为什么吹氧发明前不能使用不锈钢返回料？即为什么用铁矿石作氧化时不能达到去碳保铬的目的？ ;(2) 为什么吹氧时可使用返回料而不怕增碳？;(3) 为什么在返回吹氧法中，Cr不能一次配足至18%， 而只能配到12%～13%？;(4) 为什么高碳真空吹炼法Cr可以一次配足？;1). 温度越高，碳含量越低，去碳保铬效果越好；;3). 对某一定的平衡C和Cr，pCO愈低，转化温度愈低，即吹氧温度也愈低，根据这些结果可知，利用真空或半真空技术冶炼高碳金属料没有问题。;红土矿因以赤铁矿和褐铁矿为主而得名，包括古巴、希腊、阿尔巴尼亚等产地的红土矿都富含Ni、Co、Cr等重要合金元素，但无法进入高炉进行冶炼，原因可以从埃林汉图中得到。;直接还原与间接还原;原矿→破碎筛分→还原焙烧（回转窑或沸腾还原焙烧炉）→惰性气氛下冷却焙砂→Ni