pH计检定规程讲义.pdf

实验室 pH （酸度计）检定规程 JJG119-2005 1 范围 本规程适用于 ph （酸度）计和可作为 pH （酸度）计使用的实验室通用离子计 （以下简称仪器） 的首次检定、 后续检定和使用中检定。 2 引用文献 本规程引用下列文献： JJF1001-1998 《通用计量术语及定义》 OIML Recommendation R54(1980) ：pH Scale for Aqueous Solutions 使用本规程时应注意使用上述引用文献的现行有效版本。 3 概述 测量 PH值的方法很多，主要有化学分析法、试纸法、电位法。现主要介绍电位法测得 PH值。按测量精度 上可分 0.2 级、 0.1 级、 0.01 级或更高精度，按仪器体积上分有笔式（迷你型）、便携式、台式还有在线连续 监控测量的在线式。根据使用的要求：笔式 （迷你型） 与便携式 PH酸度计一般是检测人员带到现场检测使用。 利用 PH计测定溶液的 pH 值的方法是一种电位测定法。它是将玻璃电极和甘汞电极插入被测溶液中，组成 一个电化学原电池，其电动势是与溶液的 PH值大小有关。 pH 计的主体是一个精密电位计，用它测量原电他的 电动势并可直接读出被测 PH值。 （1）参比电极 常用的参比电极为甘汞电极 ( 外参比电极 ) 和银一氯化银电极 ( 内参比极 ) 。甘汞电极是由金属汞和 Hg2Cl2 和 KCl 溶液溶液组成的电极。银一氯化银电极是由银丝镀—层氯化银，浸于一定浓度的氯化钾溶液中组成的电 极。参比电极的电位是恒定的，与被测溶液的 pH 值无关。 （2 ）指示电极 测定 PH值的指示电极为一种最早的离子选择玻璃电极。玻璃电极的主要组成是一玻璃泡，泡的下半部是 由特殊成分的玻璃 ( 钠玻璃或锂玻璃 ) 制成的薄膜。在玻璃泡中装有 PH值一定的缓冲溶液 ( 通常为 0.1moL/L 的 HCl 溶液 ) ，其中插入一支内参比电极 ( 银 - 氯化银电极 ) 。 （3 ）测定 pH 值的工作电池 测定 PH值的工作电池是由内参比电极 (Ag —AgCl 电极 ) 、内部缓冲溶液 (H+ 浓度为 0. 1mol/L) 、玻璃膜、试 液和外参比电极 ( 甘汞电极 ) 等组成的。电池两极间的电位差为： 因 K’的值很难通过计算得出，只能采用已知 pH值缓冲溶液作为标准在酸度计上进行校正。同时考虑温度 对测定 PH值的影响，在酸度计上设有补偿温度装置。因此，在测量试液的 PH值之前，要先用标准 PH值缓冲溶 s 液进行定位，然后再测量试液的 PH值。此种测量方法的依据是：设标准 PH值缓冲溶液的 pH 值为 PH，待测溶 x 液的 PH值为 PH 。根据上述公式，标准 PH值缓冲溶液的电动势为： 待测溶液的电动势为 则 待测溶液的 PHx是以标准 pH 值缓冲溶液的 pHs 为基难。从式中看出，标准溶液与待测溶液的 PH值差 1 个 PH单位时，电动势差为 0.059V(25 ℃) 。将电动势变化的伏特数直接以 PH值间隔定位，就可以进行直读。所用 s x 标准 PH值缓冲溶液的 pH 值和待测溶液的 PH 值相差不宜过大，最好在 3 个 PH单位以内。 （4 ）pH 计电路原理分析 实际上 pH计是一种具有高输入阻抗 , 低输入电流的直流毫伏计。因为测量 pH时采用了内阻极高的玻