高分子物理答案详解(第三版)
第1章 高分子的链结构
写出聚貌丁二烯的各种可能构型。
-^CH2-CH=CH一C一C 一CH 二CH -CH
CI
CI
fcH—CH 二 CH-
Cl
Cl
HC=CH
Cl—c=ch2£ch-ch2
Cl—c=ch2
£ch-ch2J
H C =C H —C I
H -~C H
[ch 2 -c H —C H -CH 2
H C =CH -C I
-H
H C =C H
构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳一碳单键是可以旋转的,通过单键的旋转是否可以使全同立构聚丙烯 变为冋同立构聚丙烯?为什么?
答:(1)区别:构象是由于单键的旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型则是分子中由化学键所 固定的原子在空间的排列:构象的改麦不需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。
(2)不能.碳-碳单键的族转只能改变构象,却没有断裂化学键.所以不能改变构型,而全同立构聚丙烯与间同立 构聚丙烯是不同的构型.
3.为什么等規立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象,而间規立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构 象?
答(1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距書比其德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形(…ttt…)构 象极不稳定,必须通过CY键的关转.形成31螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能救低原则。
(2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比穂华半径大,所以平面锯齿形构象是能量景低的枸象。
哪些參数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?
答:(1)空间位阻参数(或称刚性因子)b, b值愈大,柔顺性愈差;
2)特征比Cn, Cn值越小,链的柔顺性越好;
(3)连段长度b, b值愈小,链愈柔顺?
聚乙烯分子链上没有侧基,旋转位能不大,柔顺性好。该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶? 答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶.从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。
从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异:
聚丙烯睛与碳纤维;
无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯:
顺式聚1, 4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1, 4-异戊二烯(杜仲诲胶)°
高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。
线性髙分子梯形高分子
(2非晶高分子结晶性高分子
柔性
高密度聚乙烯为平面锯齿状链,为线型分子,模量髙,渗透性小,培晶度高,具有好的拉伸强度、劲度、 耐久性.韧性;低密度聚乙烯支化度高于高密度聚乙埔(每1000个主链C原子中约含15?35个短支销), 结晶度较低,具有一定的韧性,放水和隔热性能较好;交联聚乙烯形成了立体网状的结构,因此在韧性,卷度、 耐热性等方面都较高密度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。
比较下列四组高分子链的柔顺性并筒要加以解释。
N
“ fcH2-CH
“ fcH2-CH2^-
n
£CH2
C
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n
-To -ch2J
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CH —CH2^-0Clfey a
CH —CH2^-
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主徒中舍泰环结构越多.豺购越差,
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CI
主斃中含有喪性取代基.柔顺性佞差.取代n相電越近,柔碰越卷
(4) fcH2-CH}n £ch2-M-[h C —ChZ u F F F J
主链中舍极■性取越多.柔噸性魅冬 扱性取1遂胳分式倡极姫涮、柔顺性好
极性取代基在主链分布,有对称性的比不对称的柔性好
某单烯类聚合物的聚合度为104,试估算分子链完全伸展时的长度是其均方根末端距的多少倍?(假定该分子链 为自由旋转链.)
答:81.6倍
无规聚丙烯在环己烷或甲苯中、301时测得的空冋位阻參数(即刚性因子)6=1.76,试计算其等效自由连接链长 度b (巳知碳一碳键长为O.】54nm,键角为109. 5° )。
解:b=l. 17nm
某聚苯乙烯试样的分子量为416000,试估算其无扰链的均方京端距(巳知特征比Cn=12)?
答:均方末端距为2276.8nm2.
第2章 聚合物的凝聚态结构
名词解释
凝聚态,聚能密度,晶系,结晶度,取向,高分子合金的相容性。
験聚态:为物质的物理状态,是根据物质的分子运动在宏观力学性能上的表现来区分的,通常包括固体、液体和气 体。
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聚能密度:CED定义为单位体积凝聚体汽化时所需要的能量,単位:E1
晶系:根据晶体的特征对称元素所进行的分类。
站晶度:试样中的结晶部分所占的质量分数(质量结晶度或者体根分数(体
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