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水泥中石膏掺量的确定 （讲 稿） 所谓石膏适宜掺量，是指能使水泥凝结正常、强度高、安定性良好、比较经济的掺量。 水泥中的石膏组分， 不仅是起缓凝作用， 加入适量时，还起提高水泥强度、 特别是早期强度的作用；但加入过多，则会引起安定性不良，造成水泥石体积膨胀、降低强度。 一、硅酸盐水泥的水化、硬化和水化性能： 水泥的水化过程很复杂，可用下图简单表示： C 3S β- C 2S C 3 A 石膏 C 4AF [ 次 快] [ 慢] [ 极 快] [ 快 溶] [ 略 慢] C 3SHX C 2S HY （水化 C3S） （水化 C2S） C-S-H 凝胶 + Ca(OH) 2 [ 饱和溶液 ] （ C/S≈ 1.5 ） C 4AH13 ( 水化 C3A，六方片状晶体 ) [ 介稳态，无石膏时导致瞬凝 ] C-S-H 凝胶 C 3A 3C s H32 C 3(A , F) 3C s H32 C 4 (A , F) H 13 （ C/S=1.5~1.8 ） ( 三硫型水化硫铝酸钙 ( 铝、铁钙矾石 AFt) （水化铝、铁酸钙 Aft ，针状，称钙矾石；放热） 固溶体） [ 介稳态 ] [2 2 [ [ 慢] 当 SO4 耗尽后 [ 当 SO4 耗 尽 后 还剩 C3 A 时] 还剩 C4AF时] C 3A Cs H12 C 3 (A , F) Cs H32 ( 单硫型水化硫铝酸钙 Afm，六方片状 ) ( 铁置换 AFm固溶体 ) 水化硅酸钙 C 3AH6 C3A （ Cs CH） H12 C 3(A , F) （ Cs CH） H12 C 3 (A , F) H ４ （微晶体 ） （水化铝酸钙晶体） （水化固溶体） （水 化固溶体） （水化铝、铁 酸钙 固溶体） 图中缩写注： CmSHn－ 水化硅酸钙， m、n 为克分子数； C s －水化硫酸钙； H w―― 结合水， w为水克分子数； CH － 氢氧化钙； (A , F) － 铁与铝间比例不定的固溶成分； 粗体－主要水化产物。 图 1 水泥的水化过程示意图 水泥加水后， C3A 立即发生反应， C3S 和 C4AF 也很快水化，而 C2S 则水化较慢。电镜观 察，可见几分钟后在水泥颗粒表面生成钙矾石 (AFt) 针状晶体、 无定形的水化硅酸钙 （ C-S-H ） －2 － 以及 Ca(OH)2 或水化铝酸钙等六方板状晶体。由于钙矾石不断生长，使液相中 SO4 离子逐渐 减少并在耗尽后，就会有单硫型水化硫铝（铁）酸钙出现 (AFm)。如石膏不足，还有 C3A 和C4AF 剩余，则会生成单硫型水化物、 C4 (A , F) H 13 固溶体、甚至单独的 C4 A H13，而后两者处于介稳状态，有逐渐转变成等轴晶体 C3(A , F) H 6、 C3A H6 的趋势。 水泥水化、硬化可分为三个阶段： 钙矾石形成期： C3A 率先水化，在石膏存在的条件下，迅速形成钙矾石晶体； C3S 迅速水化析出 Ca(OH)2 晶体。第一次放热。晶体开始相互连接、交织形成桥架，开始初凝。 ２．水化加速期：水泥加速水化，生成大量 C-S-H 凝胶体和、 Ca(OH)2 晶体，覆盖了水泥颗粒； 钙矾石晶体长大并初步连接成庞大的空间网架， 凝胶体填入网架中孔隙， 使水泥浆凝结，强度增加，达到终凝；大量放热（第二次放热） 。 3．结构形成和发展期： 石膏耗尽， 三硫型钙矾石 Aft 向单硫型水化硫铝酸钙 Afm 转化， 放热减缓、 趋于稳定， 生成一系列水化产物； 水化产物不断増加并填入由水所占有的孔隙中， 逐渐连接、相互交织、结构趋于致密，强度不断增长，发展成硬化的水泥浆体。二、水泥凝结性能与石膏适宜掺量的确定： 水泥凝结：标志着水泥浆体失去流动性而具有一定的塑性强度。 凝结时间：初凝时间与 C3A、C4AF 水化及 C 3S 开始迅速水化（初步形成桥架）有关； 终凝则由水泥颗粒被水化硅酸钙完全覆盖决定（形成庞大网架且网架内填充增多） 。凝结时间还因 K2O、Na2O、加水量（水大慢凝但强度低） 、温度、细度等而变化。 石膏的作用及缓凝机理： 石膏的作用是：调节凝结时间，提高早期强度，还能降低水泥石干缩变形，改善耐蚀、抗冻、抗渗性等，在矿渣水泥中可作激发剂，起增强作用。 石膏的缓凝机理是： 水化的 C3A 在石膏、 饱和 Ca(OH)2 溶液中形成钙矾石 , 长在水泥颗粒 表面上 , 成为一层薄膜，封闭了水泥颗粒，阻止水的进入，延缓了 C3A 的水化。当表面结晶压力达到一定值后，将薄膜局部胀裂，水又进入 凝 结 时间 范围 强 度 薄膜，与水泥颗粒继续水化，又封闭、胀裂，反复进行。 28d 终凝 因此，缓凝是钙矾石薄膜阻水的结果。 缓凝时间与石膏掺量不成正比，如