火电厂脱硫技术全解.pdfVIP

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火电厂脱硫技术全解 目前烟气脱硫技术种类达几十种,按脱硫过程是否加水和脱硫产物的干湿形态, 烟气脱硫分为:湿法、半干法、干法三大类脱硫工艺。湿法脱硫技术较为成熟,效 率高,操作简单。传统的石灰石 / 石灰—石膏法烟气脱硫工艺采用钙基脱硫剂吸收二 氧化硫后生成的亚硫酸钙、硫酸钙,由于其溶解度较小,极易在脱硫塔内及管道内 形成结垢、堵塞现象。双碱法烟气脱硫技术是为了克服石灰石—石灰法容易结垢的 缺点而发展起来的。 一、主要来源: 近年来,随着机动车的增多,汽车尾气已成为主要的大气污染源,酸雨也因此更 加频繁,严重危害到了建筑物、土壤和人类的生存环境。因此,世界各国纷纷提出 了更高的油品质量标准,进一步限制油品中的硫含量、烯烃含量和苯含量,以更好 地保护人类的生存空间。 随着对含硫原油加工量的增加及重油催化裂化的普及, 油品含硫量超标及安定性 不好的现象也越来越严重。由于加氢脱硫在资金及氢源上的限制,对中小型炼油厂 来说进行非加氢精制的研究具有重要的意义。本文简单介绍了非加氢脱硫技术进展 及未来的发展趋势。 二、硫的分布: 原油中有数百种含硫烃, 目前已验证并确定结构的就有 200 余种,这些含硫烃类 在原油加工过程中不同程度地分布于各馏分油中。 燃料油中的硫主要有两种存在形式:通常能与金属直接发生反应的硫化物称为 “活性硫”,包括单质硫、 硫化氢和硫醇 ; 而不与金属直接发生反应的硫化物称为 “非 活性硫”,包括硫醚、二硫化物、噻吩等。对于汽油馏分而言,含硫烃类以硫醇、 硫化物和单环噻吩为主,其主要来源于催化裂化 ( 简称 FCC)汽油。因此,要使汽油符 合低硫汽油的指标必须对 FCC汽油原料进行预处理或对 FCC汽油产品进行后处理。 而柴油馏分中的含硫烃类有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等,其中 二苯并噻吩的 4 ,6 位烷基存在时,由于烷基的位阻作用而使脱硫非常困难,而且随 着石油馏分沸点的升高,含硫化合物的结构也越来越复杂。 三、生产方法: 1. 酸碱精制 酸碱精制是传统的方法, 目前仍有部分炼厂使用。 由于酸碱精制分离出的酸碱渣 难以处理,而且油品损失较大,从长远来看,此技术必将遭到淘汰。 2. 酸精制 该法用一定浓度的硫酸、 盐酸等无机酸从石油产品中除去硫醚和噻吩, 从而达到 脱硫的目的。反应如下所示: R2S+H2SO4 R2SH++HSO-4 3. 碱精制 NaOH水溶液可以抽提出部分酸性硫化物,在碱中加入亚砜、低级醇等极性溶剂 或提高碱的浓度可以提高萃取效率。如用 40%的 NaOH可除去柴油中 60%以上的硫醇 及 90%的苯硫酚,其中苯硫酚对油品的安定性影响很大。 4. 催化法 在酞菁催化剂法中,目前工业上应用较多是聚酞菁钴 (CoPPC)和磺化酞菁钴 (CoSPc)催化剂。此催化剂在碱性溶液中对油品进行处理,可以除去其中的硫醇。夏 道宏认为聚酞菁钴 (CoPPC)和磺化酞菁钴 (CoSPc)在碱液中的溶解性不好,因而降低 了催化剂的利用率,为此合成出了一种水溶性较好的新型催化剂——季铵磺化酞菁 钴(CoQAHPc)n,该催化剂分子内有氧化中心和碱中心,二者产生的协同作用使该催 化剂的活性得到了明显的提高。此外,金属螯合剂法和酸性催化剂法都能使有机硫 化物转化成硫化氢,从而有效的去除成品油中的硫化物。 以上这几种催化法脱硫效率虽然较高, 但都存在着催化剂投资大、 制备条件苛刻、 催化活性组分易流失等缺点。目前炼厂使用此方法的其经济效益都不是很好,要想 大规模的应用催化法脱硫技术,尚需克服一些技术上的问题。 5. 溶剂萃取 选择适当的溶剂通过萃取法可以有效地脱除油品中的硫化物。 一般而言, 萃取法 能有

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