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火电厂脱硫技术全解
目前烟气脱硫技术种类达几十种,按脱硫过程是否加水和脱硫产物的干湿形态,
烟气脱硫分为:湿法、半干法、干法三大类脱硫工艺。湿法脱硫技术较为成熟,效
率高,操作简单。传统的石灰石 / 石灰—石膏法烟气脱硫工艺采用钙基脱硫剂吸收二
氧化硫后生成的亚硫酸钙、硫酸钙,由于其溶解度较小,极易在脱硫塔内及管道内
形成结垢、堵塞现象。双碱法烟气脱硫技术是为了克服石灰石—石灰法容易结垢的
缺点而发展起来的。
一、主要来源:
近年来,随着机动车的增多,汽车尾气已成为主要的大气污染源,酸雨也因此更
加频繁,严重危害到了建筑物、土壤和人类的生存环境。因此,世界各国纷纷提出
了更高的油品质量标准,进一步限制油品中的硫含量、烯烃含量和苯含量,以更好
地保护人类的生存空间。
随着对含硫原油加工量的增加及重油催化裂化的普及, 油品含硫量超标及安定性
不好的现象也越来越严重。由于加氢脱硫在资金及氢源上的限制,对中小型炼油厂
来说进行非加氢精制的研究具有重要的意义。本文简单介绍了非加氢脱硫技术进展
及未来的发展趋势。
二、硫的分布:
原油中有数百种含硫烃, 目前已验证并确定结构的就有 200 余种,这些含硫烃类
在原油加工过程中不同程度地分布于各馏分油中。
燃料油中的硫主要有两种存在形式:通常能与金属直接发生反应的硫化物称为
“活性硫”,包括单质硫、 硫化氢和硫醇 ; 而不与金属直接发生反应的硫化物称为 “非
活性硫”,包括硫醚、二硫化物、噻吩等。对于汽油馏分而言,含硫烃类以硫醇、
硫化物和单环噻吩为主,其主要来源于催化裂化 ( 简称 FCC)汽油。因此,要使汽油符
合低硫汽油的指标必须对 FCC汽油原料进行预处理或对 FCC汽油产品进行后处理。
而柴油馏分中的含硫烃类有硫醇、硫化物、噻吩、苯并噻吩和二苯并噻吩等,其中
二苯并噻吩的 4 ,6 位烷基存在时,由于烷基的位阻作用而使脱硫非常困难,而且随
着石油馏分沸点的升高,含硫化合物的结构也越来越复杂。
三、生产方法:
1. 酸碱精制
酸碱精制是传统的方法, 目前仍有部分炼厂使用。 由于酸碱精制分离出的酸碱渣
难以处理,而且油品损失较大,从长远来看,此技术必将遭到淘汰。
2. 酸精制
该法用一定浓度的硫酸、 盐酸等无机酸从石油产品中除去硫醚和噻吩, 从而达到
脱硫的目的。反应如下所示:
R2S+H2SO4 R2SH++HSO-4
3. 碱精制
NaOH水溶液可以抽提出部分酸性硫化物,在碱中加入亚砜、低级醇等极性溶剂
或提高碱的浓度可以提高萃取效率。如用 40%的 NaOH可除去柴油中 60%以上的硫醇
及 90%的苯硫酚,其中苯硫酚对油品的安定性影响很大。
4. 催化法
在酞菁催化剂法中,目前工业上应用较多是聚酞菁钴 (CoPPC)和磺化酞菁钴
(CoSPc)催化剂。此催化剂在碱性溶液中对油品进行处理,可以除去其中的硫醇。夏
道宏认为聚酞菁钴 (CoPPC)和磺化酞菁钴 (CoSPc)在碱液中的溶解性不好,因而降低
了催化剂的利用率,为此合成出了一种水溶性较好的新型催化剂——季铵磺化酞菁
钴(CoQAHPc)n,该催化剂分子内有氧化中心和碱中心,二者产生的协同作用使该催
化剂的活性得到了明显的提高。此外,金属螯合剂法和酸性催化剂法都能使有机硫
化物转化成硫化氢,从而有效的去除成品油中的硫化物。
以上这几种催化法脱硫效率虽然较高, 但都存在着催化剂投资大、 制备条件苛刻、
催化活性组分易流失等缺点。目前炼厂使用此方法的其经济效益都不是很好,要想
大规模的应用催化法脱硫技术,尚需克服一些技术上的问题。
5. 溶剂萃取
选择适当的溶剂通过萃取法可以有效地脱除油品中的硫化物。 一般而言, 萃取法
能有
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