第8讲电解质溶液和电离平衡解析.docVIP

高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座 第 8 讲 电解质溶液和电离平衡【竞赛要求】 酸碱质子理论。弱酸、弱碱的电离常数。缓冲溶液。利用酸碱平衡常数的计算。溶度积原理及有关计算。离子方程式的正确书写。 【知识梳理】 一、酸碱质子理论（ Bronsted 理论） 最初阶段人们从性质上认识酸碱。酸：使石蕊变红，有酸味； 碱：使石蕊变蓝，有涩味。当酸碱相混合时，性质消失。当氧元素发现后，人们开始从组成上认识 酸碱，以为酸中一定含有氧元素；盐酸等无氧酸的发现，又使人们认识到酸中一定含有氢元素。 阿仑尼乌斯（ Arrhenius）的电离学说，使人们对酸碱的认识发生了一个飞跃。 HA = H+ + A － 电离出的正离子全部是 H+ ；MOH = M+ + OH － 电离出的负离子 全部是 OH－。进一步从平衡角度找到了比较酸碱强弱的标准，即 Ka、Kb 。阿仑尼乌斯理论在水溶液中是成 功的，但其在非水体系中的适用性，却受到了挑战。例如：溶剂自身的电离和液氨中进行的中和反应，都无法用阿仑尼乌斯的理论去讨论，因为根本找不到符合定义的酸和碱。 为了弥补阿仑尼乌斯理论的不足，丹麦化学家布仑斯惕（ Bronsted）和英国化学家劳里（ Lowry ）于 1923 年分别提出了酸碱质子理论。 1、酸碱的定义 质子理论认为：凡能给出质子（ H+）的物质都是酸；凡能接受质子的物质都是碱。如 ---2-HCl ，NH+ 4， HSO4，H2PO4 等都是酸，因为它们能给出质子； CN，NH3 ，HSO4， SO4 都是碱，因为它们都能接受质子。为区别于阿仑尼乌斯酸碱，也可专称质子理论的酸碱为布仑斯惕酸碱。由如上的例子可见，质子酸碱理论中的酸碱不限于电中性的分子，也可以是带电的阴阳离子。若某物质既能给出质子，又能接受质子，就既是酸又是碱，可称为酸碱两性 -物质，如 HCO3 等，通常称为酸式酸根离子。 2、酸碱的共轭关系 质子酸碱不是孤立的，它们通过质子相互联系，质子酸释放质子转化为它的共轭碱，质子碱得到质子转化为它的共轭酸。这种关系称为酸碱共轭关系。可用通式表示为：酸 碱 + 质子，此式中的酸碱称为共轭酸碱对。例如 NH3 是 NH+ 反之， NH+ 4 的共轭碱， 4 是 NH3 --2-的共轭酸。又例如，对于酸碱两性物质， HCO3 的共轭酸是 H2CO3，HCO3的共轭碱是 CO3。 --2-换言之， H2CO3 和 HCO3 是一对共轭酸碱， HCO3 和 CO3 是另一对共轭酸碱。 衢州化学网 / 毛云中编著 3、酸和碱的反应 跟阿仑尼乌斯酸碱反应不同，布仑斯惕酸碱的酸碱反应是两对共轭酸碱对之间传递质子的反应，通式为： 酸 1 + 碱 2 例如： HCl + NH3 H2O + NH3 HAc + H2 O H2S + H2 O H2O+S2－ H2O + HS－ 碱 1 + 酸 2 Cl－ + NH+ 4 OH － + NH+ 4 Ac+ H3O HS －+ H3O+ OH－ + HS－ OH + H2S －+ 这就是说，单独一对共轭酸碱本身是不能发生酸碱反应的，因而我们也可以把通式：酸 碱 + H+ 称为酸碱半反应，酸碱质子反应是两对共轭酸碱对交换质子的反应；此外，上面一些例子也告诉我们，酸碱质子反应的产物不必定是盐和水，在酸碱质子理论看来，阿仑尼乌斯酸碱反应（中和反应、强酸置换弱酸、强碱置换弱 碱）、阿仑尼乌斯酸碱的电离、阿仑尼乌斯酸碱理论的 “盐的水解 ”以及没有水参与的气态氯化氢和气态氨反应等等，都是酸碱反应。在酸碱质子理论中根本没有“盐 ”的内涵。 二、弱电解质的电离平衡 1、水的电离平衡 （1）水的离子积常数 H2 O(l) + H+(aq) + OH－(aq) － Kw= [H] + [OH] （8-1） 式中的 Kw 称为水的离子积常数。 Kw 是标准平衡常数，式中的浓度都是相对浓度。由于本讲中使用标准浓度极其 频繁， 故省略除以 c0 的写法。要注意它的实际意义。 由于水的电离是吸热反应，所以，温度升高时， Kw 值变大。 表-1 不同温度下水的离子积常数 Kw 在溶液中，只要有 H2O, H+, OH － 三者共存，之间就存在如下的数量关系： 衢州化学网 / 毛云中编著 [ H+ ] [ OH － ] = Kw 不论溶液是酸性，碱性，还是中性。 常温下， [ H+ ] = 1 10×–7，表示中性，因为这时 Kw= 1.0×10–14；非常温时，溶 液的中性只能是指 [ H+ ] = [ OH － ]。 （2）pH 值和 pOH 值 pH = –lg [ H] （ 8-2） pOH = –lg [ OH] （8-3） 因为[H+][OH－]=1.0 10×–14 所以 pH + pOH = 14 （ 8-4） pH 和 pOH