聚苯硫醚的发展、结构、性能和应用.pptx

聚苯硫醚的合成、结构和性能及应用;PPS概述;; 聚苯硫醚（PPS)是一种新型的高性能热塑性树脂．具有优异的耐热性、阻燃性，绝缘性和耐腐蚀性，其热稳定性、机械强度、电性能等综合性能极其优良。长期耐热性高达220℃，属于特种工程塑料。 聚苯硫醚通过复合改性后，制成不同性能与品级的特种工程塑料来使用，是迄今为止世界上性价比最高的特种 工程塑料，被称为第一大特种工程塑料。 因其产能的增加和成本的下降，PPS 又被列在了通用工程塑料的排行中，成 为继聚碳酸酯、聚醋、聚甲醛、尼龙和 聚苯醚之后的第六大工程塑料。;发展状况; 1987年前，Phillips Petroleum公司的Ryton PPS树脂占据了全球几乎所有的市场。其主要应用于电子电气和机械工业等领域。由于工艺的限制，当时的PPS树脂分子量还比较低，其重均分子量通常在20,000左右，往往需要经过热氧交联处理，提高树脂分子量、降低树脂流动性后才能挤出造粒，制成复合材料，因而当年的PPS存在着一个大的缺点就是耐冲击性差、性脆。; 2、发展阶段 Phillips Petroleum 公司的专利于1985年保护期满后, PPS迎来了一个大发展期，一系列以美、日为主的公司建立了PPS树脂生产装置生产PPS。 1986年，日本吴羽化学工业公司采用新技术，开发了线性PPS，商品名Fortron PPS——第二代线性高分子量PPS树脂。这种线型的PPS纯度高，杂质非常少，白色，综合性能超过之前的交联型PPS。成为了PPS树脂的发展方向，与Ryton PPS 成为PPS树脂的两大著名品牌。 ; Phillips Petroleum 公司与日本东丽工业公司等进行技术合作，使PPS的合成生产技术日趋成熟。 大日本油墨化学公司、日本东曹公司、日本出光兴产株式会社等等公司纷纷建立自己的PPS合成生产线生产PPS树脂。 美国通用电气塑料公司采用日本东曹公司的PPS树脂进行PPS复合材料的生产。 ; 日本住友贝克莱特公司采用大日本油墨化学公司的PPS树脂进行玻纤、碳纤、有机物增强或改性进行复合材料的生产。 三菱工程塑料公司采用东丽工业公司的PPS树脂复合材料的生产 日本东洋纺株式会社采用大日本油墨的PPS树脂，通过自己独特??配方，制得比常规PPS更好的物理性能以及优异的热电性能、耐腐蚀性能和自阻燃特性，同时也生产PPS纤维。 ; 二、国内发展 1、初始期： 在七十年代初到八十年代初，我国也与美、日一样，广泛开展了PPS的合成研究，进行中试生产和初步应用开发工作。在这些早期研发中，天津合成材料研究所、广州市化工研究院和四川大学的PPS合成工艺路线具有代表性，并分别得到相关部门的支持和经费资助，获得了较好成绩。 ; 2、发展期 八十年代中期到九十年代中期，四川大学发展了自己开发的硫磺溶液法技术，在自贡市化学试剂厂建立了9t/a的PPS树脂合成扩试装置，其PPS研究也连续列入“七五”、“八五”和“九五”期间的国家863高技术发展计划中。四川大学和自贡市化学试剂厂建立了国内首套百吨级（150t/a）PPS工业化试验装置。成为当时国产PPS树脂最主要的供货单位。以此为起始，国外PPS产品也开始大规模进入中国市场。; 3、产业化发展期： 进入二十一世纪，四川得阳科技股份有限公司接受国家计委的高技术产业化示范工程，于2002年底在四川德阳建成了千吨级的PPS产业化装置并试车成功。于2003年以开始PPS树脂的正式生产和复合材料的销售，成为几乎是唯一的国产PPS树脂生产与供应商。现在已发展成为四川得阳化学有限公司、四川得阳特种新材料有限公司的生产产能已达到30000t/a。;全球PPS树脂主要生产厂家;PPS全球需求及发展（折纯树脂，千吨）;中国PPS需求及发展（折纯树脂，千吨）;主要有溶液聚合法和自缩聚法 溶液聚合法是以对二氯苯和硫化钠为原料，在极性有机溶剂如六甲基磷酸三胺（HPT）或N－甲基吡洛烷酮（NMP），温度为175～350℃、常压下进行溶液聚合制备聚苯硫醚，反应副产物为氯化钠，反应式为; 自缩聚法是以卤代苯硫酚金属盐为原料，在氮气保护下于200～250℃下自缩聚制备聚苯硫醚，反应副产物为卤化金属盐，反应式为： 式中 X为 Br或Cl； M为 Na，Cu，Li，K。;通常合成出来的PPS是一种平均分子量仅在4000-5000左右而结晶度高达75％的白色粉末 它的相对密度为1.362，熔点285℃，熔融指数高达3000～4000g/10 min（343℃,0.5 MPa负荷、2 mm喷嘴下测试） 在 170℃