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第六章 酸碱平衡与酸碱滴定 【知识导航】 本章是基础化学课程学习中的重点，是专升本考试必考内容，如：近年来安徽中医学院专升本考试中都有一题计算题是溶液pH值计算。同时很多的药物是有机的弱酸弱碱，药典中近一半的药物是用酸碱滴定法测含量，故此在执业药师考试中也有相关考题出现。学好本章内容有利于同学们备战专升本考试和执业药师考试。 【重难点】 1．酸碱理论 （1）酸碱电离理论要点 定义：水溶液中能够电离出H+的是酸，电离出OH-的碱。 反应的实质：H+ + OH- H2O。 不足：只适用于水溶液体系 优点：酸碱概念明确 （2）酸碱质子理论要点 定义：凡是能给出H+的是酸，能接受H+的是碱。 共轭酸碱对的关系是组成上只相差一个H。 H+反应的实质： HCl + NaOH Na+ + Cl- + H2O。即：质子的传递。 H+ 反应的方向：由强向弱进行，强弱差距越大，进行的越彻底。 优点：酸碱概念明确，应用范围更广。 不足：对不含H的反应无法解释。 （3）酸碱质子电子要点(简略) 定义：凡是能给出电子对的是酸，能接受电子对的是碱。 优点：应用范围最广。 不足：酸碱概念不够清楚。 2．水的离子积 （1）概念 定义：一定温度下，水中电离出的H+与OH-浓度的乘积，该乘积是一个常数。 KW=[H+][OH-]=10 （2）酸碱性 浓度定义：[H+]=[OH-]=10-7……中性 [H+][OH-] ……酸性 由水中的离子积10-14 [H+][OH-] 由于浓度值往往非常小，对浓度非常小的酸碱溶液用pH表示 pH定义：pH = -lg[H+] pH=7……中性 pH7……酸性 由H+浓度的负对数求出来的值 pH7……碱性 pH值相差1，H+浓度值相差10倍。通常pH的范围在1~14之间。 3．共轭酸碱对Ka与Kb的关系 （1）关系 Ka·Kb=KW=10-14 （2）值的意义 Ka越大，物质的酸性越强，Kb越大，物质的碱性越强。物质的酸性越强，其共轭碱的碱性就越弱。 4．同离子效应和盐效应 （1）定义 同离子效应：加入了与弱电解质具有相同离子的强电解质，抑制了弱电解质的解离，使弱电解质的解离度减小的现象。 盐效应：在弱电解质溶液中加入不含共同离子的强电解质，使弱电解质的解离度增大的现象。 （2）影响 弱电解质 加入的物质 对α的影响 对pH的影响 对Ka或Kb的影响 弱酸 盐(同离子) α↓ pH↑ Ka不变 强酸(同离子) α↓ pH↓ 弱碱 盐(同离子) α↓ pH↓ Kb不变 强碱(同离子) α↓ pH↑ 弱酸 盐(无同离子) α↑ pH↓ Ka不变 弱碱 盐(无同离子) α↑ pH↑ Kb不变 5．缓冲溶液 （1）定义 能够抵抗外加少量酸或碱及稀释而自身pH几乎不变的溶液。 （2）组成 弱酸与其盐，弱碱与其盐，酸式盐与其次级盐。是共轭酸碱对的关系。 （3）作用 有抗酸成分和抗碱成分。当外加酸后，共轭碱能起中和作用；外加碱后，共轭酸能起中和作用，使得溶液的pH变化不大。 （4）计算 对弱酸及其盐的缓冲溶液 对弱碱及其盐的缓冲溶液 对酸式盐及其次级盐的缓冲溶液 （5）选择缓冲对 从计算角度看，就是要选择pKa或pKb与配制的pH接近。 6、酸碱滴定法(acid - base titrations) 是以质子转移反应为基础的滴定分析方法，包括水溶液和非水溶液中进行的酸碱滴定法两大类。一般酸、碱以及能与酸、碱直接或间接发生质子转移反应的物质，几乎都可以用酸碱滴定法滴定，因此应用十分广泛。 （1）指示剂的变色原理：有机弱酸或有机弱碱，其共轭酸碱对具有不同的结构、呈现不同的颜色。当溶液的pH改变时，指示剂将得到或失去质子产生结构上的变化，从而引起颜色的变化。 如甲基橙在溶液中的平衡及相应的颜色变化如下： 指示剂的变色范围：pH = pKHIn±1 （2）酸碱滴定类型及指示剂的选择 几种典型的酸碱滴定曲线的形状如下： a强碱滴定强酸；b强碱滴定弱酸；c强碱滴定多元酸 应该学会每种滴定类型中各阶段的pH值的计算公式。常考到的知识点有强碱滴定弱酸时可以直接滴定的条件为cKa≥10-8等知识点。 （3）非水溶液酸碱滴定 采用种类丰富，性质多样的非水溶剂作为滴定介质，不仅可增大有机物的溶解度，还可改变物质的酸碱性，克服在水溶液中滴定存在的困难，从而扩大酸碱滴定的应用范围。 【例题分析】 1.pH=3的酸溶液中的氢离子浓度是pH=6的酸溶液中氢离子浓度的( )倍 (2010年安徽中医学院专升本专业课考试试题） A．1/2 B．2 C．1000 D．1/1000 解：根据pH=-lg[H+]，将pH值代入求算。 pH=3的酸