迈迈克尔加成反应一步法合成星形聚合物.pdfVIP

馒是局星H 中国j；：謦季技，l：大擎 UH●嘲SITYoFscIENcEA…T…N…Y……A 硕士学位论文 囤 论文题目 辽屯尔加成炙应一步岳参战星形 襄 合 物 作者姓名 学科专业 导师姓名 完成时间 摘要 摘要 星形聚合物有较多的末端官能团，具有较低的熔融黏度和较小的流体动力 学体积，这些独特的性质使它在工业上有潜在应用前景，受到了科学界和工业 界的重视。合成星形聚合物一般可分为三种方法。1)先臂后核法，是预先合成 好的臂(通常由活性聚合得到)，再与多官能团的偶联剂反应制备星形聚合物。 2)先核后臂法，是先合成多官能团单体，由此引发剂引发单体聚合形成臂而得 到星形聚合物。星形聚合物的臂数由引发剂中的引发基团数目确定。3)DVB法， 使先制备一活性链，再加到含有二乙烯基单体的聚合体系，引发二乙烯单体交 联成核。 与以上提到的制备星形聚合物的方法相比，在在多官能团单体A，(f为官能 度，f2)存在下，使A—B型单体进行缩聚反应合成星形聚合物的研究还比较少。 在这些聚合反应中，Sugi等采用4一(N一辛基胺)苯甲酸苯酯和苯基三甲酸四苯基 芳香酯缩聚合成三臂或四臂聚芳酰胺；Kricheldorf等采用夕一(4一乙酰氯)丙 酸三甲基硅烷或与一乙酰氧萘甲酸三甲基硅烷，在螺环二(2，3一二氢化茚)四乙 酰酯存在下进行缩聚反应合成四臂星形聚芳酯：Honda等在1，3，5一三乙炔苯或 1，2，4，5一四乙炔存在下使2，5碘噻吩与对一二乙炔苯进行缩聚反应，制备了 三臂或四臂星形聚合物。由于存在线性链和星形链增长竞争反应，导致得到的 产物为线形和星形产物的GPC图为多重峰。所以必须要进行分级纯化，才能得 到纯的星形聚合物。结果显示缩聚反应并不适合预设结构的星形聚合物因为缩 聚并不遵循链式反应机理。根据对反应体系A，和A—B的理论预测，星形聚合物 的臂数应与多官能团单体的官能团数相当，且平均链长度应为加入各单体与多 官能团单体比例所控制。所以在多官能团单体A，存在下，A—B型单体进行缩聚反 应，应该可以成为制备臂数可控的星形聚合物的一种可能的适合方法。 为了验证等量的A—A和B-B与少量组分的A，是否能生成结构可控分子量的 星形聚合物，我们研究了双官能度的丙烯酸酯(A—A)和双官能度胺(B—B)与三官 能度的丙烯酸酯(A。)的迈克尔加成聚合反应。这些试剂很容易获得，反应条件温 和。所得的聚合物在药物输送和基因传染等方面有着潜在前景。此前我们对此 类超支化聚合物的合成已进行了广泛的研究。 据此，本论文针对以下几个问题进行研究： 摘要 1．在少量的多官能团单体TT存在下，等摩尔的EGDA和PZ进行迈克尔加成反 应，得到了三臂的星形聚合物。聚合物的分子量由单体比例EGDA／PZ／TT决定。 而聚合物的分子量分布(I．33)也与Flory理论值相吻合。过高的单体溶液浓度 会使反应加快，但不能得到纯的星形聚合物组分，一定的聚合时问后会产生轻 交联度的聚合物。控制单体比例和浓度，我们可以得到预计中的单分布且分子 量可控的星形聚合物，这为星形聚合物的制各提供了一种方便可行的方法。 成星形聚合物。我们知道Me。[14]aneM与ED孙的类似物^甲基二亚乙基三胺 物为配体，用于苯乙烯的ATRP合成。 关键词：星形聚合物迈克尔加成一步法缩聚反应聚酯胺 n Abs；ract ————————————————●——————————————————————————一～一一一一 ABSTRACT The and design ofstar areof synthesis considerablein