化工工艺学第4章__纯碱与烧碱.pptxVIP

化工工艺学Chemical engineering technics;第4章 纯碱和烧碱Soda and caustic soda ;4.1 纯碱Industry of making soda ;4.1.1 概述;4.1.2 氨碱法制纯碱 4.1.2.1 氨碱法的生产原理 1. 主要化学反应 NaCl + NH3 + CO2 + H2O = NaHCO3 (s)+ NH4Cl 生成的碳酸氢钠煅烧分解后可得纯碱： 2NaHCO3 (s) = Na2CO3 (s)+ CO2 + H2O NH3是要循环利用的，可由下列反应回收： NH4Cl + Ca(OH)2 = 2NH3 + CaCl2 + 2H2O 反应需要的CO2主要由煅烧石灰石得到，煅烧碳酸氢钠时也可回收一部分。 ;2. 氨碱法相图讨论 氨盐水碳酸化反应实质上是液固相反应，??则上可用液相平衡常数来确定平衡反应量。但由于体系复杂，液相活度系数计算困难，所以工业上往往利用实验得到的相图来确定生产条件，保证在给定工艺条件下得到所需的产品及质量。 反应体系有5种物质： NaCl-NH4Cl-NH4HCO3- NaHCO3-H2O, 有一个化学反应平衡常数方程，独立组分数为4。水是溶剂，所以可以将体系看成是除水外的其它4组分构成的。也可用Na+,Cl-,NH4+和HCO3-离子浓度表示。 ;相律 F=C - ? + 2 定压下，当只有需要的碳酸氢钠析出，没有其它盐类析出时自由度为： F= 4 - 2 +1= 3。应用温度及两个浓度变量来讨论。 相图的组成 必须用立体相图表示。工业上通常用四棱锥或四棱柱相图表示。15°C平衡数据如表。 浓度/mol.kg-1 Na+ NH4+ Cl- HCO3- Na+ NH4+ Cl- HCO3- 1 4.62 3.73 8.17 0.18 5 1.34 5.65 6.00 0.99 2 3.39 4.52 7.65 0.30 6 1.27 5.21 5.41 1.07 3 2.19 5.45 7.13 0.51 7 1.25 4.92 5.03 1.12 4 1.44 6.28 6.79 0.93 8 1.16 4.14 4.00 1.30;附. 三元系相图简介;B;2. 定比规则 凡位于通过顶点(A)的任一直线上的 体系，其中顶点代表的组元含量不 同，其余两组元(B和C)的含量比相 同，即：;5. 背向规则 从一个三元体系中不断取走某一组 元，那么该体系的组成点将沿着原 组成点与代表被取走组元的顶点的 连线向着背离该顶点的方向移动;三、三元水盐系相图;DE线：B盐在含C盐的(水)溶液中的溶解度曲线； FE线：C盐在含B盐的(水)溶液中的溶解度曲线； ADEF面：不饱和溶液（单相）； BDE扇面：B盐+溶液（两相）； CFE扇面：C盐+溶液（两相）； △BEC面： B盐+ C盐+ l(H)（三相）;体系点 液相点 固相点 x→x1 x→x1 —— x1 x1 B x1→x2 x1→E B x2 E B，C x2→Q E B ，C Q —— B ，C;盐的提纯： （1）蒸发（浓缩）法 （2）溶解（稀释）法 （3）变温法;;立体相图虽然能全面表示体系平衡状况，但读数较麻烦，生产上通常使用其投影图即平面相图来表示。带水的平面相图如下图左部，将水视为定数时相图如下图右边。由于生产中往往控制水量变化不大，所以经常应用的实际是干盐相图。;干盐相图的读法;原料配比和产品析出 总组成在AC线上，只析出NaHCO3时，又必须在其饱和面上。所以在RS线内。 RP1，P1N,P1M为饱和线。1区为NaHCO3析出区，2区为NH4HCO3析出区，3区为NaCl,NH4Cl析出区。;原料利用率;注意到只析出NaHCO3时P1点?角最小，P1